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《生物医用材料》第6章医用高分子材料.pptx

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第6章医用高分子材料;6.1高分子材料的分类;塑料:

主要由高分子量聚合物组成,成品状态为非弹性体的柔韧性或刚性固体,塑料分为热塑性塑料和热固性塑料两种。;纤维:

细而长的且有一定的柔韧性的线条或丝状高分子材料。其长径比应在1000:1左右。;化学纤维又分为改性纤维素纤维(人造纤维,如粘胶纤维)与合成纤维。

改性纤维素纤维是将天然纤维经化学处理后再纺丝而得到的纤维。例如将天然纤维用碱和二硫化碳处理后,在酸液中纺丝就得到人造丝(即粘胶纤维)。

合成纤维是将单体经聚合反应而得到的树脂经纺丝而成的纤维。重要的纤维品种有:聚酯纤维(又称涤纶);聚酰胺纤维,如尼龙-66;聚丙烯腈纤维(又称腈纶);聚丙烯纤维(丙纶)和聚乙烯纤维(氯纶)等。;橡胶:

在室温下具有高弹性的高分子材料称为橡胶,这种物质通常为无定形态。可在较低应力下发生很大(100%-1000%)的可逆形变,外力除去后又能迅速恢复原状。

重要的橡胶品种有:聚丁二烯(顺丁橡胶),聚异戊二烯(异戊橡胶),氯丁橡胶,丁基橡胶等。;按材料的来源分为:

1)天然高分子材料

如胶原、丝蛋白、纤维素、甲壳素及其衍生物等。

2)人工合成高分子材料

如尼龙、硅橡胶、聚乳酸等。;医用高分子还可按材料与活体组织的相互作用分为:

生物惰性高分子材料和生物可降解高分子材料两类。

1)生物惰性高分子材料:不受体液环境中酶、酸、碱等的破坏。

常见的有尼龙、聚硅氧烷、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、碳氟聚合物、橡胶等。

所涉及的医用高分子制品有:人工器官、医疗器械制品和药用高分子三大类,约有1000多个品种规格。通常用于韧带、肌腱、皮肤、血管、骨骼、牙齿等人体软、硬组织器官的修复和替换。

;2)生物可降解高分子材料

这类材料在体内逐渐降解,其降解产物能被肌体吸收代谢,获通过排泄系统排出体外,对人体健康没有影响。如用聚乳酸PLA制成的体内手术缝合线、体内粘合剂等。

生物可降解高分子材料包括所有的天然高分子材料和部分合成的高分子材料(聚乳酸PLA)等;6.2.1高分子材料的基本概念

1).高分子化合物(macromoleculecompound);2).单体(monomer);3).重复结构单元;4).聚合度n;13;14;15;16;17;高分子的质量分布曲线;19;20;21;支链高分子;23;24;三种聚乙烯性能的比较;4).高分子链的构象及柔顺性

单键的内旋转:

高分子链的主链都是以共价键连接起来的,它有一定的

键长和键角。如C-C键的键长为154pm,键角为109°28′。

高分子在运动时C-C单键在保持键长和键角不变的情况下

可绕轴任意旋转,这就是单键的内旋转。

高分子链的构象

由单键内旋转引起的原子在空间

占据不同位置所构成的分子链的

各种形态称为高分子链的构象。

;大分子链的几种典型构象:伸展链、无规线团链、折叠链、螺旋链

;高分子链的柔顺性

高分子这种能由链上原子或基团构象变化使获得不同卷曲程度的特性称为高分子链的柔顺性。

高分子链的柔顺性与单链内旋转难易程度有关。分子结构对链的柔顺性有明显的影响,其中主链结构、侧基和链的长度都起作用。

C-C键上总带有其他原子或基团,这些原子和基团之间存在着一定的相互作用,阻碍了单键的内旋转;

单键的内旋转是彼此受到牵制的,一个键的运动往往要牵连到邻近键的运动;

通常链段越短大分子链柔顺性越大,链段越长柔顺性越小。高分子链的柔顺性是高聚物许多性能不同于低分子物质的主要原因;在高分子的全部构象中,绝大多数构象都处于完全伸直和完全卷曲这两种构象之间,其自然状态总是趋于卷曲的,如果施以外力使其伸长,那么除去外力,它就会回缩到势能较小的卷曲状态,这种能拉长又能回缩的性能就是高分子普遍存在一定弹性的原因。;(二)高分子的聚集态结构特点;2)聚合物的结晶性

;32;结晶度对聚合物性能的影响:

;塑料和纤维希望有一定的结晶度,橡胶则不太希望结晶。

力学性能:非晶区处于橡胶态时,模量和硬度随结晶度增加而增加;非晶区处于玻璃态时,模量和硬度无明显变化但脆性明显增加。

光学性能:晶区和非晶区的折光率不同,两项并存时往往不透明,减小结晶度和晶区尺寸和增加透明度。

热性能:高度结晶使材料的使用温度提高。

其他性能:结晶使耐溶剂性提高;气体渗透性降低;化学反应活性降低;……;3)高聚物的取向;6.2.3高分子材料的力学性能;高聚物的拉伸行为;液态(粘性流体)粘流态

高分子物固态(软如橡胶)高弹态

固态(硬如玻璃)玻璃态;1)玻璃

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