《医用有机化学》第15章 糖类-教学课件（非AI生成）.ppt

15.4环糊精（不作要求）组成多糖的单糖可以相同也可以不同。均多糖，如淀粉、纤维素和糖原；杂多糖，如阿拉伯胶是由阿拉伯糖和半乳糖等组成。多糖不是一种纯粹的化学物质，而是聚合程度不同的物质的混合物。多糖大部分为无定形粉末，没有甜味，无一定熔点，大多数不溶于水，个别能与水形成胶体溶液。多糖没有还原性和变旋光现象多糖最终完全水解得到单糖。15.5多糖a白色无定形粉末，没有还原性，不溶于一般有机溶剂。b糖淀粉（直链淀粉）和胶淀粉（支链淀粉）。结构单位：D-葡萄糖性质:淀粉遇I2变蓝15.5.1淀粉15.5.2糖原

动物体内贮存的一种多糖，又称为动物淀粉，主要存在于肝脏和肌肉中，因此有肝糖原和肌糖原之分。结构单位：D－葡萄糖15.5.3纤维素纤维二糖的聚合体结构单位：D-葡萄糖性质：人类不能消化纤维素15.5.4粘多糖（不作要求）15.6糖辍合物（不作要求）*第15章糖类糖类亦称碳水化合物(carbohydrate)，是自然界存在最多、分布最广的一类重要的有机化合物。糖类由C,H,O三种元素组成，H和O的比例通常为2:1，可用通式Cm(H2O)n表示。因此曾称为碳水化合物。鼠李糖(C6H12O5)、脱氧核糖(C5H10O4)等不符合Cm(H2O)n通式。乙酸(C2H4O2)、乳酸(C3H6O3)等不具有糖类的性质。所以，碳水化合物这个名称并不确切，但因使用已久，迄今仍在沿用。15.1糖的概念和分类从化学构造上看，糖类化合物是多羟基醛、多羟基酮以及脱水缩合物。根据含有的单糖单位分为三类：单糖：不能水解的多羟基醛或多羟基酮。如葡萄糖、果糖等。低聚糖或寡糖：由2~10个单糖分子脱水形成的糖。如二糖：蔗糖、麦芽糖等。多糖：由10个以上单糖分子脱水形成的糖。如淀粉、糖原、纤维素等。15.2单糖一般是含有3-6个碳原子的多羟基醛或多羟基酮。最简单的单糖是丙醛糖（甘油醛）和丙酮糖（二羟基丙酮）。丙醛糖（甘油醛）丙酮糖（二羟基丙酮）15.2.1单糖的分类和命名按碳原子数，分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖等。自然界中主要是戊糖和己糖。根据构造，分为醛糖和酮糖。多羟基醛称为醛糖，多羟基酮称为酮糖。葡萄糖为己醛糖，果糖为己酮糖。单糖中最重要的与人们关系最密切的是葡萄糖。单糖常根据其来源而用俗名。除丙酮糖外，一般的单糖均有手性碳。己醛糖的分子式为C6H12O6，4个不同的手性碳原子，有16(24)个具有旋光性的异构体，D-葡萄糖是其中之一。15.2.2单糖的结构＊＊＊＊D-葡萄糖1.单糖链状结构及构型单糖的结构常用费歇尔投影式来表示。123456ⅠⅡⅢⅣ用R/S构型标记较麻烦，常用D/L构型表示法。单糖构型的书写方法单糖的相对构型D/L构型表示法：只考虑与羰基相距最远的一个手性碳的构型。自然界存在的单糖多属D型糖，如D-己醛糖。D-葡萄糖D-果糖D-甘露糖D-半乳糖差向异构体差向异构体：只有一个手性碳的构型不同的非对映体如：D-葡萄糖和D-甘露糖；D-葡萄糖和D-半乳糖2.单糖的环状结构单糖的链状结构无法解释“异常现象”：（a）从乙醇中结晶，熔点146℃，新配水溶液的[α]D为+112o，放置后下降到+52.17o以后维持不变；从吡啶中结晶，熔点150℃，新配水溶液的[α]D为+18.7o，放置后上升到+52.17o以后维持不变。（这种比旋光度自行转变为定值的现象称为变旋光现象。）（b）1mol葡萄糖只能与1mol醇/干HCl作用？葡萄糖既有醛基，也有醇羟基，可以形成分子内半缩醛。哪个碳原子上的羟基进攻-CHO？绝大多数为C-5上的羟基，经加成反应形成稳定的六元环。以C4-C5为轴转120?90?正常键角ab?-D-吡喃葡萄糖（～36%）?-D-吡喃葡萄糖（～64%）（左上右下）D-葡萄糖链状结构α型和β型是非对映异构体，它们的不同点是C-1上的构型，因此又称为异头物或端基异构体。C-1上新形成的羟基称半缩醛羟基或苷羟基（1）哈沃斯（Haworth）式由于链状结构与环状结构形成平衡体系过程中的比旋光度变化所引起的。凡能形成环状结构的单糖，都会产生变旋光现象。开链和环状相互转化的糖类，都会产生变旋光现象。为什么？（a）从乙醇中结晶，熔点146℃，新配水溶液的[α]D为+112o，放置后下降到+52.17o以后维持不变；从吡啶中结晶，熔点150℃，新配水溶液的[α]D为+18.7o，放置后上升到+52.17o以后维持不变。为什么？（b）1mol葡萄糖只能与1mol醇/干