《医用有机化学》第2章 链烃-教学课件（非AI生成）.ppt

****2.4.3炔烃的化学性质官能团：-C≡C-，有两个π键，化学性质与烯烃相似，能发生加成、氧化和聚合反应等。另外，-C≡C-H的C-Hσ键具有与一般σ键不同的性质，即弱“酸性”。1、炔烃的亲电加成反应（1）加卤素（Br2、Cl2）反应分两步进行，第一步生成烯烃的二卤衍生物；第二步再加成生成四卤代烷。（2）加卤化氢（HX)炔烃和卤化氢的加成反应也是分两步进行的。第一步：第二步：不对称炔烃与HX加成时遵从马氏规则。当分子中兼有双键和叁键时，先是双键发生卤素加成。亲电加成：烯烃炔烃炔烃和烯烃亲电加成的比较（3）与硫酸H2O溶液反应（不作要求）2.选择性还原反应（不作要求）3.游离基加成反应（不作要求）4.氧化反应（1）高锰酸钾与烯烃在酸性高锰酸钾的反应类似）（酸、碱和中性产物一致）可利用此反应检查碳碳叁键（2）臭氧氧化（不作要求）C≡C的C是sp杂化，使得Csp-Hσ键的电子云更靠近碳原子，增强了C-H键极性，使氢原子容易离解，显示“酸性”。电负性顺序：spsp2sp3，“酸性”大小顺序：乙炔乙烯乙烷连接在C≡C碳原子上的氢原子相当活泼，易被金属取代，生成的炔烃金属衍生物叫做炔化物（炔淦）。5.末端炔烃的酸性（炔淦的生成）可以常用来鉴定R-C≡CH(端基炔)结构的炔烃例如:鉴别结构1.共轭体系和共轭效应典型共轭体系特点：（p56）1、形成共轭体系的原子必须在同一个平面上；2、必须有可以实现平行重叠的p轨道，还要有一定量的p电子；3、键长的平均化；4、共轭体系较稳定；π电子离域—电子云分布平均化—体系内能降低—更稳定5、交替极化。CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=O2.4.4共轭二烯烃的化学性质共轭效应共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体系中电子离域有方向性，在共轭链上正电荷、负电荷交替出现，沿共轭链一直传递下去，称为共轭效应（Conjugation）。分为静态和动态共轭效应两种共轭效应有吸电子共轭效应（-C效应）和斥电子共轭效应（+C效应）。共轭体系的分类1．π-π共轭体系

????双键单键相间2．P-π共轭体系

双键相连的原子上的P轨道与π键形成共轭3．σ-π超共轭体系4.σ-P超共轭体系（不作要求）

????超共轭体系，作用弱，稳定性差。1、π-π共轭体系CH2=CH—CH=O(-C吸电子效应）(-C效应)CH2=CH—C≡NCH2=CH—CH=CH2(-C效应)-C效应：电负性大的元素接在共轭链端上2、P-π共轭体系双键或苯环上连有：（1）（2）碳正离子，碳游离基（sp2杂化，有p轨道）如：（p轨道有孤对电子）如：P-π共轭体系P多-π共轭体系π34斥电子共轭效应（＋C效应）P-π共轭体系P缺-π共轭体系π32吸电子共轭效应（－C效应）C+电荷得到分散而稳定。烯丙基型C+很稳定P-π共轭体系P等-π共轭体系π33共轭效应使烯丙基型C?很稳定3、σ-π超共轭体系斥电子共轭效应（＋C效应）电子云从多电子的σ键流向少电子的π键例如：稳定性CH3-CH=CH-CH3CH2=CHCH2CH3π键的α-H越多，形成超共轭的机会越多，超共轭作用越强，越稳定。σ-π超共轭体系?诱导效应（I效应）共轭效应（C效应）起源电负性电负性，（共轭）电子对存在任何键上共轭体系中传递方式诱导方式共轭方式传递路线沿σ键传递沿共轭链传递传递距离短，一般不超过三个共价键远，从共轭链一端到另一端极性效果单一方向交替出现共轭效应与诱导效应比较2.共轭二烯烃的加成反应共轭二烯烃的化学性质和烯烃相似，可以发生加成、氧化、聚合等反应但由于两个双键共轭的影响，显出一些特殊的性质。共轭二烯烃可以与1或2mol卤素或卤化氢加成。加溴，生成3,4-二溴-1-丁烯和1,4-二溴-2-丁烯。1,3-丁二烯的加成（机理不作要求）加HX，也得到1,2-及1,4-加成产物。3.Diels—Alder反应（不作要求）

2.4.5共振论简介（不作要求）

2.4.6富勒烯简介（不作要求）*********（2）熔点(mp)①C1～C3下降，直链C4以上随碳数增加，熔点呈锯齿型增加。（双数碳原子的熔点比单数者增幅高，因为对称性要好）②同碳数，随支链数增加，熔点减小③对称性增加，熔点增加（可比直链的还高）熔点直链烷烃的熔点?正戊烷