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大题分类练3化学反应原理
授课提示:天天增分特训59页
(分值:62分)
1.(16分)Ⅰ.习近平总书记在十九届中共中央政治局第三十六次集中学习时强调,实现“碳达峰”“碳中和”是贯彻新发展理念、构建新发展格局、推动高质量发展的内在要求。因此,二氧化碳的合理利用成为研究热点。
(1)以CO2和NH3为原料合成尿素是利用CO2的成功范例。在尿素合成塔中的主要反应可表示如下。
反应ⅰ:2NH3(g)+CO2(g)===NH2COONH4(s)
ΔH1=-159.5kJ·mol-1
反应ⅱ:NH2COONH4(s)===CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH2=+72.5kJ·mol-1
反应ⅲ:2NH3(g)+CO2(g)===CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH3
反应ⅲ的ΔH3=________kJ·mol-1,据此判断该反应在________(填“低温”“高温”或“任意温度”)条件下能自发进行。
(2)用H2还原CO2可以合成CH3OH:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)。恒压下,CO2和H2的起始物质的量之比为1∶3时,该反应在无分子筛膜时甲醇的平衡产率和有分子筛膜(能选择性分离出H2O)时甲醇的产率随温度的变化如图所示。P点甲醇产率高于T点的原因为__________________________________________________________。
(3)CO2的再利用技术是促进可持续发展的措施之一,南开大学化学学院陈军院士课题组成功研制出新型的Na-CO2电池,如图是一种Na-CO2二次电池,其中钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料,电池放电产物为Na2CO
___________________________________。
Ⅱ.我国自主知识产权的首套煤基乙醇工业化项目的生产过程:先用煤制得乙酸甲酯,再将乙酸甲酯转化为乙醇。
乙酸甲酯转化为乙醇涉及反应原理如下。
主反应:CH3COOCH3(g)+2H2(g)?C2H5OH(g)+CH3OH(g)ΔH1=-23.61kJ·mol-1。
副反应:CH3COOCH3(g)+C2H5OH(g)?CH3COOC2H5(g)+CH3OH(g)ΔH2=+0.99kJ·mol-1。
在催化剂作用下的反应历程如下(*表示吸附态)。
化学吸附:H2―→2H*。
表面反应:CH3COOCH3+4H*―→CH3CH2OH*+CH3OH*。
化学脱附:CH3CH2OH*―→CH3CH2OH
CH3OH*―→CH3OH。
已知:化学吸附的活化能大,决定主反应的反应速率。
(4)在1L恒容密闭容器中充入1mol乙酸甲酯(g),乙酸甲酯(g)的平衡转化率与温度和氢酯比(x)[x=nH
①x1、x2、x3的大小关系为________________________________________________。
②250℃、x1=10,C2H5OH的选择性为60%,则主反应的平衡常数为________(保留两位有效数字)。[乙醇选择性=n最终转化为乙醇的
(5)其他条件相同,反应经过相同时间,乙酸甲酯(g)的转化率与乙醇的选择性随氢酯比的变化如图所示。氢酯比(x)在2~9之间,乙醇的选择性逐渐增大的原因为
______________________________________________________________________。
答案:(1)-87.0低温
(2)分子筛膜能不断分离出H2O(g),有利于反应正向进行
(3)3CO
(4)①x3x2x1②0.066
(5)氢气的化学吸附是决速步,增大氢气浓度可加快整体化学反应速率,且副反应的速率增大幅度小于主反应
2.(14分)二氧化碳、甲烷等是主要的温室气体。研发二氧化碳和甲烷的利用技术对治理生态环境具有重要意义。
已知:常压下,一些物质的燃烧热如表所示。
物质
CH4(g)
H2(g)
CO(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
-890.3
-285.8
-283.0
回答下列问题。
(1)在催化剂作用下,甲烷的催化重整是制备合成气的重要方法,写出CH4(g)与CO2(g)反应生成CO(g)和H2(g)的热化学方程式:___________________________________。
(2)在恒温恒容密闭容器中,通入一定量的CH4、CO2发生催化重整反应。
①下列能说明该反应达到化学平衡状态的是________(填标号)。
A.混合气体的平均相对分子质量不再变化
B.v正(CH4)=2v逆(CO)
C.CO与H2浓度的比值不再变化
D.容器内混合气体的密度不再变化
②当投料比nCH4nCO2=1.0时,CO2的平衡转化率(α)与温度(T)、初始
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