高考·化学专题复习：专题六 化学反应速率 化学平衡 含解析.docVIP

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【考点14】化学反应速率化学平衡

（1）化学反应速率：aA(g)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)

反应任一时刻：v(A)正∶v(B)正∶v(C)正∶v(D)正＝a∶b∶c∶d

v(A)逆∶v(B)逆∶v(C)逆∶v(D)逆＝a∶b∶c∶d

平衡时：v(A)正＝v(A)逆，v(B)正＝v(B)逆，v(C)正＝v(C)逆，v(D)正＝v(D)逆

（2）外界条件对化学反应速率的影响

①固体物质的浓度可以视作常数，故其反应速率与固体的用量无关。

②一般温度每升高10℃，反应速率增大2～4倍。

③压强只影响气体反应的速率。

④充入“惰性气体”：恒温、恒容：不影响反应速率；

恒温、恒压：反应速率减小。

⑤催化剂可同等程度的改变正、逆反应速率，影响反应到达平衡的时间，而不能改变反应物的平衡转化率。

（2）平衡标志

①宏观：各组分的浓度相等。

③微观：用同一种物质表示的正、逆反应速率相等。

③其他：如气体颜色、反应物转化率、产物产率、组分百分含量、气体密度、气体相对分子质量等，若平衡移动时该量改变，则不再改变时即达平衡状态。

（3）平衡移动方向

v正＞v逆，平衡正向移动

改变条件的瞬间：v正＝v逆，平衡不移动

v正＜v逆，平衡逆向移动

（4）等效平衡

等效平衡类型

等效条件(起始投料)

等效程度

平衡时的结果

质量分数（w）

浓度（c）

物质的量（n）

恒

温

恒

容

情形Ⅰ：

反应前后气体分子数不相等

aA(g)+bB(g)cC(g)

(△n(g)≠0)

投料换算成相同物质表示时为等物质的量的投入

全等

相同

相同

相同

情形Ⅱ：反应前后气体分子数相等

aA(g)+bB(g)cC(g)

(△n(g)＝0)

投料换算成相同物质表示时为等比例的投入

相似（或全等）

相同

成比例（或相同）

成比例（或相同）

恒

温

恒

压

情形Ⅲ：

所有气体可逆反应

投料换算成相同物质表示时为等比例的投入

相似（或全等）

相同

相同

成比例（或相同）

等效平衡的构建：当增加恒容容器中气体组分的物质的量时，该组分的物质的量浓度瞬间增大，同时由于容器中气体物质的量的增加，使容器内压强增大，两个因素同时影响化学平衡，需构建等效平衡来比较转化率、产率、气体相对分子质量等状态量。

一般思路为：先构建恒温恒压下的等效平衡（即反应容器与气体物质的量作同等程度的改变），然后改变容器内压强使容器的体积与原平衡时相同，即通过压强改变时平衡的移动情况对转化率、产率、气体相对分子质量等状态量的影响作出判断。值得注意：构建的等效平衡只能判断气体转化率、产率、相对分子质量等状态量，而不能判断平衡移动的方向。

【例12】在一定条件下，可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH＜0达到平衡，当单独改变下述条件后，有关叙述错误的是（?）

A．加催化剂，（正）、（逆）都增大，且变化的倍数相等

B．加压，（正）、（逆）都增大，且（正）增大倍数大于（正）、（逆）增大倍数

C．降温，（正）、（逆）都减小，且（正）减小倍数大于（逆）减小倍数

D．增加c（N2），最终（正）、（逆）都将增大，且N2转化率减小，H2转化率增大

【答案】C。

【解析】改变压强，对化学计量数之和大的反应速率影响较大。改变温度，对吸热反应速率影响较大。降温，可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)（正）、（逆）都减小，且（逆）减小倍数大于（正）减小倍数。

【点拨】该题可以考察条件对化学反应速率的影响和化学平衡移动的关系。较好地解决这一问题方法可以画出速率——时间关系图象，直观地可以反映出反应速率和化学平衡关系。

【例13】E是非金属性最强的元素，M是E的气态氢化物，在一定体积的密闭容器中，气体M存在如下关系：aM(g)bM(g)，反应物和生成物的物质的量随时间的变化关系如下图。下列说法正确的是（）

A．该反应的化学方程式是2HF（HF）2

B．平衡时混合气体的平均摩尔质量是33.3

C．时刻，保持温度不变，再充入5molM，重新达到平衡时，将增大

D．M的沸点比同主族下一周期元素的气态氢化物沸点低

【答案】C。

【点拨】平时练习此类题时，较多同学选择了答案B。其实，从摩尔质量应是一个具有单位的物理量的认识出发，B就是不正确的。抓住了这一点，从选择题的角度出发，计算平均摩尔质量就没有必要了。在平时训练中需加大对物理量如△H.、、的单位认识的意识，避免得不偿失。

【例14】在某容积一定的密闭容器中，有下列的可逆反应：A(g)＋B(g)xC(g)有图I所示的反应曲线（T表示温度，P表示压强，C%表示C的体积分数）。试判断对图II的说法中正确的是（）

A．P3＞P4，y轴表示B的百分含量

B．P3＜P4，y轴表示B的体积分数