第八章 酸碱平衡与酸碱滴定课件.ppt

第八章酸碱平衡与酸碱滴定8.2溶液中酸碱组分的分布

酸(碱)的浓度——总浓度用c表示

如在HAc溶液中，c=c(HAc)+c(Ac-)

溶液酸(碱)度—用pH(pOH)表示。第八章酸碱平衡与酸碱滴定8.2.1一元酸分布系数——溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓度的分数,用δ表示。例如，在HAc溶液中存在HAc，Ac-HAc的总浓度c=c(HAc)+c(Ac-)第八章酸碱平衡与酸碱滴定δ(HAc)+δ(Ac-)=1因为?HAc溶液第八章酸碱平衡与酸碱滴定HAc分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：pHpK?a时；δ1δ0，以HAc为主；pH=pK?a时；δ0=δ1=0.5，c(HAc)=c(Ac-)；pHpK?a时；δ1δ0，以Ac-为主。第八章酸碱平衡与酸碱滴定8.3酸碱溶液PH值计算一、质子条件式二、一元弱酸弱碱水溶液酸度的计算三、多元弱酸弱碱水溶液酸度的计算第八章酸碱平衡与酸碱滴定8.3.1质子条件式1.??质子条件(PBE)根据酸碱质子理论，酸碱反应的实质是质子的传递。在酸碱反应达到平衡时，碱所得到质子的量(mol)与酸失去质子的量(mol)必相等。用质子得失的平衡关系来计算溶液的酸碱度是比较全面和精确的。第八章酸碱平衡与酸碱滴定PBE（质子平衡、或质子条件式）式的列出(1)?在酸碱平衡体系中选取质子参考水平（零水准），通常选取的是原始的酸碱组分，在很多情况下也就是溶液中大量存在的并与质子转移直接有关的酸碱组分；(2)?从质子参考水平出发，将溶液中其他组分与之比较，哪个得失质子、得失质子多少？（3）根据得失质子总数相等的原则，列出质子条件；（4）涉及多级离解的物质时，与零水准比较，质子转移数在2或2以上的，它们的浓度项之前必须乘以相应的系数，以保持得失质子的平衡。第八章酸碱平衡与酸碱滴定例如，对于Na2CO3的水溶液，可选择CO32-和H2O作为参考水平，由于存在下列反应：CO32-+H2O=HCO3-+OH-CO32-+2H2O=H2CO3+2OH-H2O=H++OH-将各种形式与参考水平相比较，可知OH-为失质子产物，而HCO3-、H2CO3和第三个反应式中的H+为得质子产物，应注意H2CO3是CO32-得到两个质子的产物，因此Na2CO3的水溶液的质子条件式为：[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]第八章酸碱平衡与酸碱滴定例如列出HCl（选HCl和H2O作为参考水平）,HAc（HAc和H2O作为参考水平）解HCl溶液中存在HCl、H2O、H+、Cl-、OH-PBE式为c(H+)=c(Cl-)+c(OH–)HAc溶液中存在HAc、H2O、H+、Ac-、OH-PBE式为c(H+)=c(Ac-)+c(OH–)可以肯定，质子等衡式中，不应该出现零水准物质和与质子得失无关的物质。用于酸碱度的精确计算第八章酸碱平衡与酸碱滴定8.3.2一元弱酸弱碱水溶液酸度的计算HA水溶液的PBE式为：c(H+)=c(A-)+c(OH-)从水的离子积得:从HA的离解平衡常数式得:第八章酸碱平衡与酸碱滴定精确计算公式在实际工作中一般不作精确计算。第八章酸碱平衡与酸碱滴定HA水溶液的PBE式可写为：c(H+)/c?=c(A-)/c?+c(OH-)?c(A-)/c?则近似计算公式近似计算公式的使用条件：Ka?ca?20Kw?，即忽略水的离解。在实际应用中此条件一般都成立。近似处理一：忽略水的离解第八章酸碱平衡与酸碱滴定近似处理二：忽略水的离解且弱酸的离解度较小时最简式的使用条件：Ka?ca?20Kw?，即忽略水的离解；ca/Ka??500，即弱酸的离解度较小。最简式第八章酸碱平衡与酸碱滴定例计算0.1mol.L-1HAc溶液的c(H+)。解因为ca/Ka?=0.1/1.8×10-5500，所以当有外加酸碱时,需要老老实实列平衡式!!第八章酸碱平衡与酸碱滴定例计算0.01mol.L-1二氯乙酸（HA）溶液的pH值。已知此酸的Ka?=3.32×10-2。解若直接用最简式计算：这是因为ca/Ka?=0.30.5，不能用最简式计算（可以忽略水的离解）。？解一元二次方程得c(H+)/c?=0.