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大学化学热力学基础ppt课件

目录热力学基本概念与定律热力学函数与性质热力学过程与循环相变热力学化学反应热力学非平衡态热力学简介

01热力学基本概念与定律

010203孤立系统与外界无任何相互作用的系统。封闭系统与外界仅有能量交换而无物质交换的系统。开放系统与外界既有能量交换又有物质交换的系统。热力学系统及其分类

热力学平衡态与过程平衡态在不受外界影响的条件下，系统各部分的宏观性质不随时间变化的状态。热力学过程系统由一个平衡态转变到另一个平衡态的经过。

热量可以从一个物体传递到另一个物体，也可以与机械能或其他能量互相转换，但是在转换过程中，能量的总值保持不变。内容ΔU=Q-W，其中ΔU为系统内能的变化，Q为系统吸收的热量，W为系统对外所做的功。数学表达式热力学第一定律

内容不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响，或不可能从单一热源取热使之完全转换为有用的功而不产生其他影响，或不可逆热力过程中熵的微增量总是大于零。数学表达式对于可逆过程，dS=(dQ/T)；对于不可逆过程，dS(dQ/T)，其中S为熵，T为热力学温度。热力学第二定律

02热力学函数与性质

123系统内部所有微观粒子各种运动形式的动能和势能的总和，符号为U。内能热力学中表示物质系统能量的一个状态函数，常用符号为H，定义为H=U+pV。焓热力学中表征物质状态的参量之一，用符号S表示，其物理意义是体系混乱程度的度量。熵内能、焓和熵

热力学第一定律热量可以从一个物体传递到另一个物体，也可以与机械能或其他能量互相转换，但是在转换过程中，能量的总值保持不变。热力学第二定律不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响，或不可能从单一热源取热使之完全转换为有用的功而不产生其他影响，或不可逆热力过程中熵的微增量总是大于零。热力学第三定律在热力学温度零度（即T=0开）时，一切完美晶体的熵值等于零。热力学函数间的关系

热力学温度热力学温标所表示的温度叫做热力学温度，用T表示，单位是开尔文（K）。焓变与熵变在化学反应中，反应前后物质的焓的差值称为焓变，用ΔH表示；反应前后物质的熵的差值称为熵变，用ΔS表示。热容系统在某一过程中，温度升高（或降低）1K所吸收（或放出）的热量，称为该系统在该过程中的“热容”，用C表示。热力学性质的计算

温度-熵图（T-S图）以温度为纵坐标、熵为横坐标的图示方法，用于表示物质在不同温度下的熵值变化。压力-体积图（p-V图）以压力为纵坐标、体积为横坐标的图示方法，用于表示物质在不同压力下的体积变化。温度-热量图（T-Q图）以温度为纵坐标、热量为横坐标的图示方法，用于表示物质在吸热或放热过程中的温度变化。热力学性质图表030201

03热力学过程与循环

等温过程系统温度保持不变的过程，如等温膨胀、等温压缩。在等温过程中，系统与外界的热交换使得内能保持不变。绝热过程系统与外界没有热交换的过程。在绝热过程中，系统内能的改变只能通过做功来实现，如绝热膨胀、绝热压缩。等温过程与绝热过程

VS系统状态变化时，遵循多方方程的过程。多方过程可以是等温、等压、等容或绝热等多种类型的过程组合。可逆过程系统状态变化可以沿着相反的方向进行，且不会留下任何痕迹的过程。可逆过程是理想化的过程，实际中难以实现，但可以作为分析和计算的基础。多方过程多方过程与可逆过程

将热能转换为机械能的循环过程，如内燃机、蒸汽机等。热机循环通常包括吸热、膨胀、放热和压缩四个基本过程。将热量从低温物体传递到高温物体，实现制冷的循环过程。制冷循环通常包括蒸发、压缩、冷凝和膨胀四个基本过程。热机循环制冷循环热机循环与制冷循环

实际循环效率分析评价热机或制冷机性能的重要指标，表示有用功与输入功的比值。循环效率越高，表示机器性能越好。循环效率定义包括机器设计、工作条件、操作维护等多方面因素。提高实际循环效率需要从多个方面进行优化和改进。实际循环效率影响因素

04相变热力学

相平衡条件在恒温恒压下，当多相系统中各相的性质和数量均不随时间变化时，称系统处于相平衡状态。此时，各相的温度、压力相等，且各相中组分的化学势也相等。相律相律是描述相平衡系统中相数、组分数和自由度数之间关系的定律。对于均相系统，相律可表示为：F=C-P+2；对于非均相系统，相律可表示为：F=C-P+1。其中，F为自由度数，C为组分数，P为相数。相平衡条件与相律

克拉珀龙方程克拉珀龙方程是描述单组分系统在相平衡时各相性质之间关系的方程。对于纯物质的两相平衡，克拉珀龙方程可表示为：dp/dT=ΔH/TΔV。其中，dp/dT为压强随温度的变化率，ΔH为相变焓，T为热力学温度，ΔV为相变体积变化。要点一要点二应用克拉珀龙方程可用于计算纯物质的蒸气压、沸点升高、凝固点降低等热力学性质，还可用于研究混合物的气液平衡和液固平衡等问题