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维特瑞创新性说明
维特瑞
维特瑞年处理800万含硫废气并资源化利用项目
维特瑞
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2017“东华科技-陕鼓杯”
第十一届全国大学生化工设计竞赛
合成气工段年排放800万立方米
含硫废气的资源化利用
创新性说明
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--许昌学院
维特瑞团队
团队成员:郭子林石士帅王鑫
成祥虎何水法
指导老师:徐静莉孙国富
维特瑞年处理800万含硫废气并资源化利用项目
维特瑞
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一、工艺选型说明
本设计采用WSA工艺处理含硫废气。丹麦托普索公司的WSA湿法制酸工艺可以有效地利用各种生产过程中产生的含硫酸性气体直接制酸,得到商品级浓硫酸,具有适用范围广、工艺流程简单、硫回收效率高、操作成本低、经济效益好等特点。相比于传统的克劳斯工艺,WSA工艺可以利用含硫废气中硫化氢直接制酸,而且过程中可以回收热量生产大量的中压蒸汽,带来一定的经济效益。本设计设计的WSA装置可以达到99%的脱硫率,每年可预计得到数千吨的浓硫酸。设计车间依托于化肥厂建造,利用合成气净化工段的含硫废气生产浓硫酸,这些浓硫酸可以作为原料用于硫铵工段副产硫铵,节约一部分成本,并且产品用于内销不必考虑市场价格波动带来的影响,真正做到了含硫废气的处理及资源再利用。WSA工艺处理焚烧后的二氧化硫类似于传统制酸工艺,不同于的是,该工艺中不需要吸收塔吸收三氧化硫生成硫酸,而是使用WSA冷凝器,一种垂直降膜式冷凝浓缩器。工艺气中含有硫化氢燃烧生成的水蒸气,通过WSA冷凝器时与三氧化硫反应生成硫酸并冷凝下来进入集酸槽中,最终得到浓硫酸产品。
WSA工艺过程中不会再有三废的产生,需要引入外部的热量少。经过换热网络的优化后,除熔盐冷却器需要引入一部分低压蒸汽外,无需再引入其他热量,而且可以将工艺产生的热量生产中压蒸汽并入总厂的蒸汽管网供其他工段使用。本设计中所处理的含硫废气源受益于总厂的新技术,从合成气净化工段产生的废气得到浓缩,使得酸性气中的含硫量大大提高(约30%左右),使得酸性气的热值提高。相比于其他WSA装置,本设计中焚烧工段不会产生热值不足的问题,正常运行后,不必使用燃料气补充热量,同时也可以保证所有工艺气中的含氧量。经过初步设计与模拟,可以从焚烧工段就补入足够的空气,保证废气燃烧和二氧化硫氧化所需的氧气,而不必再从中间补充空气。当然,为了保证生产的稳定性和安全性,仍保留补充空气的装置,但不必频繁使用这些装置,可以减少一定的操作量,提高整个工艺流程的稳定性。
二、工艺设备改进说明
我们查阅相关WSA工艺资料得知,该工艺虽然有着许多的优点,但实际运行中仍会产生一些问题。如管道腐蚀,焚烧炉熄火,WSA冷凝器损坏等现象。结合各种论文中对这些问题提出改进的方案和小组成员们的思考,我们对工艺方案设计作了一些改进。
对于硫酸管道腐蚀的问题,一方面可以采用耐腐蚀性比较强的聚四氟乙烯材料,另一反面需要从工艺角度进行改进。一般容易遭受硫酸腐蚀的管道为WSA冷凝器的入口管。从二氧化硫转化器出来的工艺气经过出口冷却器的冷却温度降低到280℃,工艺要求中该段的温度需要控制在280℃到300℃之间。此温度下与硫酸露点非常接近,一旦该段温度降低至251℃以下,将会发生严重的露点腐蚀。为避免这种现象的发生,该段的温度需要得到严格的控制。故该段管道保温层需要特别的维护,保证外保温层的保温性能。可以对该段管道配上蒸气伴管,这样可以更好的控制该段的温度。对于集酸槽下的硫酸管道,为保证生产安全,直接采用聚四氟乙烯材料。对于向外输送硫酸的管道,采用铸铁管即可。一般管道焊缝位置的腐蚀较为严重,可以在管道焊接时使用耐腐蚀的焊缝工艺。
二氧化硫催化剂采用的是托普索公司为专门为WSA工艺开发的VK-WSA催化剂。该催化剂也易受到硫酸的腐蚀导致催化剂粉化,从而引起床层压降增大。在工艺要求中,进入二氧化硫转化器中的工艺气温度为420℃,床间冷却器中熔盐温度为260℃,此温度都保证工艺气温度在硫酸露点以上,故在正常工况下,不会发生硫酸的露点腐蚀。催化剂在高于650℃时会失活,因此控制整个反应器的温度很重要。本设计中对于工艺气温度过高的情况,可以采用串联控制,当温度过高时向反应器中鼓入空气降温。对反应器温度控制采用温度超高或温度低联锁控制,当温度不正常时紧急停车。
本设计中采用的二氧化硫转化器为多层绝热固定床式反应器,反应器内衬耐高温衬里和保温材料。反应器顶部露天,需要在反应器顶部搭建防雨棚,减少雨天雨水对反应器温度产生影响。保温层按照设计规范施工,保证保温效果。
焚烧炉熄火有两种情况:炉膛燃烧正常,火焰监测器检测不到火焰信号引起跳车熄火和炉膛中火焰燃烧不正常。本设计中采用的火焰监测器是紫外线火焰监测器,其工作原理是通过探测物质燃烧所产生的紫
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