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高等有机化学第三章立体化学

目录

contents

立体化学基本概念

碳原子立体化学

手性分子结构与性质

立体化学在有机合成中应用

立体化学在药物设计中的应用

实验方法与技巧

01

立体化学基本概念

立体异构体

分子式相同，但空间排列不同的化合物，具有不同的物理和化学性质。

立体异构类型

包括结构异构、构象异构和旋光异构等。

立体异构现象的重要性

在药物设计、材料科学和天然产物合成等领域具有广泛应用。

手性

物体不能与其镜像完全重合的性质，分为左手性和右手性。

对称性

物体在某些对称操作下保持不变的性质，如中心对称、轴对称等。

手性与对称性的关系

手性分子通常具有对称性破缺，而对称分子可能具有手性中心。

分子中原子或基团在空间中的相对位置关系，是固定的空间排列。

构型

由于单键旋转而产生的不同空间排列，是动态的空间排列。

构象

构型是构象的基础，构象是构型的动态表现。不同的构型可能产生不同的构象，而同一构型也可能产生多种不同的构象。

构型与构象的关系

02

碳原子立体化学

sp杂化

碳原子与两个其他原子形成直线型的σ键，剩余两个未杂化的p轨道形成两个互相垂直的π键。例如，乙炔中的碳原子就是sp杂化。

sp²杂化

碳原子与三个其他原子形成平面三角形的σ键，剩余一个未杂化的p轨道形成π键。例如，乙烯中的碳原子就是sp²杂化。

sp³杂化

碳原子与四个其他原子形成正四面体的σ键，没有剩余的p轨道。例如，甲烷中的碳原子就是sp³杂化。

1

2

3

碳原子与两个其他原子形成的σ键在同一直线上，例如乙炔中的碳碳三键。

直线型

碳原子与三个其他原子形成的σ键在同一平面上，且键角均为120°，例如乙烯中的碳碳双键。

平面三角形

碳原子与四个其他原子形成的σ键在空间上呈正四面体分布，且键角均为109°28′，例如甲烷中的碳氢键。

正四面体型

若一个分子中存在一个对称面或对称中心，则该分子不具有旋光性。对称面是指能将分子分为两个互为镜像的部分的平面；对称中心是指能将分子中任意一点与另一点重合的点。

对称面与对称中心

潜手性是指分子中某些基团可以围绕单键旋转而产生手性的现象。非对映异构体是指具有相同分子式、不同结构且不能通过旋转操作相互转化的立体异构体。

潜手性与非对映异构体

03

手性分子结构与性质

手性分子中存在一个不对称中心，使得分子不能与其镜像重合。

不对称中心

连接四个不同基团的碳原子称为手性碳原子，是手性分子的核心。

手性碳原子

手性分子具有旋光性，能使偏振光的平面发生旋转。

光学活性

手性分子的物理性质如熔点、沸点、折射率等可能存在差异。

物理性质差异

化学性质差异

生物活性差异

手性分子在化学反应中可能表现出不同的反应速率和选择性。

许多生物活性物质都是手性的，其生物活性与手性密切相关，不同手性分子的生物活性可能存在显著差异。

手性识别

通过对手性分子的结构和性质进行分析，确定其手性特征。常见的方法包括X射线晶体学、圆二色光谱、核磁共振等。

手性拆分

将外消旋体拆分为单一手性分子的过程。常见的方法包括结晶法、色谱法、化学法等。其中，结晶法利用手性分子在结晶过程中的手性识别作用实现拆分；色谱法利用手性固定相或手性流动相实现拆分；化学法则是通过手性试剂或手性催化剂诱导出单一手性分子。

04

立体化学在有机合成中应用

利用立体异构体的化学性质差异

利用不同立体异构体在化学反应中的活性差异，选择性地合成目标立体异构体。

立体选择性试剂的应用

使用具有立体选择性的试剂，如手性催化剂、手性溶剂等，实现立体选择性合成。

利用立体异构体的物理性质差异

通过控制反应条件，如温度、溶剂、催化剂等，使某一立体异构体优先生成或分离。

手性催化剂的应用

利用手性催化剂对反应物进行不对称催化，生成具有手性的产物。

手性助剂的应用

在反应过程中加入手性助剂，通过与反应物形成手性中间体，实现不对称合成。

手性原料的利用

以手性原料为起始物，通过化学反应合成手性产物。

立体专一性取代反应

反应物分子中的某一原子或基团被另一原子或基团所取代，且产物的立体构型保持不变。

立体专一性加成反应

在加成反应中，反应物分子中的双键或三键只能以特定的方式断裂，生成具有特定立体构型的产物。

立体专一性重排反应

分子中的原子或基团在反应过程中发生重新排列，但产物的立体构型保持不变。

05

立体化学在药物设计中的应用

01

手性药物的不同对映体可能具有不同的生物活性，导致药效差异显著。

02

药物手性可能影响药物在体内的吸收、分布、代谢和排泄等药代动力学过程。

手性药物的不同对映体可能具有不同的毒性和副作用，需关注其安全性问题。

03

01

手性药物市场需求不断增长，推动手性药物研发领域快速发展。

02

新技术、新方法不断涌现，为手性药物研发提供更多选择和可能性。

03

人工