射线光电子能谱.ppt

例2BeF2和BeO中的Be具有相同的氧化数(+2),电负性Ｆ＞Ｏ,所以Be在BeF2中比在BeO中具有更高的氧化态.氧化态增加化学位移增加例3四个碳原子在分子中所处的化学环境不同02电负性F?O?C?H01所以在谱图上出现四个位移不同的C1s峰03物理模型计算法影响因素多,误差大,01运用不多02标准样品法正确度较好,标样难制03备,应用有局限性04灵敏度因子法误差较大,简便快速,05应用广泛062.3定量分析单击添加大标题单击添加大标题shakeup峰对化学研究提供的有用信息：01?顺磁反磁性02?键的共价性和离子性03?几何构型04?自旋密度05?配合物中的电荷转移06?弛豫现象071.3.2光电子特征峰伴峰1.3.2光电子特征峰伴峰振离谱线(Shakeoff)----是一种多重电离过程.当原子的一个内层电子被X射线光电离而发射时,由于原子的有效电荷的突然变化导致一个外层电子激发到连续区(即电离).其结果是在谱图主峰的低动能端出现平滑的连续谱,在连续谱的高动能端有一陡限,此陡限同主峰之间的能量差等于带有一个内层空穴离子基态的电离电位.光电子特征峰伴峰能量损失峰(Energyloss)-----是由于光电子在穿过样品表面时同原子(或分子)之间发生非弹性碰撞损失能量后在谱图上出现的伴峰.对于金属等离子激元1.3.2光电子特征峰伴峰X射线卫星峰(X-raysatellites)----由特征X射线主线以外的其它伴线产生的.单击添加大标题多重分裂(Multipletsplitting)----一般发生在基态有未成对电子的原子中.01当价层能级有未成对电子的原子内层光致电离而形成一个空穴后,空穴导致的内层未成对电子同价层中未成对电子发生自旋相互作用(偶合),形成不同终态离子,结果在谱图上出现多重分裂峰.021.3.2光电子特征峰伴峰Fe2(SO4)3K4FeCN6Fe3s峰的多重分裂1.3.2光电子特征峰伴峰往往出现多重分裂峰过渡金属具有未充满的d轨道稀土和锕系元素具有未充满的f轨道俄歇电子峰(Augerelectron)-----当原子中的一个电子光致电离而发射之后,在内层留下一个空穴,这时原子处于激发态.这种激发态离子要向低能转化而发生弛豫弛豫的方式通过辐射跃迁释放能量,即X射线荧光通过非辐射跃迁使另一个电子激发成自由电子,即俄歇电子1.3.2光电子特征峰伴峰光电过程L2,3或2pL1或2sK或1sPhotoelectronPhotonAuger过程AugerelectronL2,3或2pL1或2sK或1s?X射线激发的俄歇电子峰多以谱线群的形式出现.?俄歇电子的动能与激发源的能量无关.?俄歇电子峰的能量也能反映化学位移效应.010203X射线激发的俄歇电子峰的特点Auger参数修正的Auger参数K?3,4激发F1sL3VVKineticEnergy1.4非导电样品的荷电校正在对非导电样品进行测定时，由于光电子的不断发射，使样品表面积累正电荷。这种电荷效应一般引起发射的光电子动能降低，使记录的谱峰位移（可达几个电子伏特）。1.4非导电样品的荷电校正荷电效应示意图eh?单击添加大标题把样品制成尽可能薄的薄片把非导电样品与导电样品紧密混合在样品表面蒸镀极薄的导电层在样品室安装低能电子中和枪02克服荷电效应的方法01利用污染碳C1s结合能做内标（BEC1s=284.8eV）01在样品表面蒸镀Au或Pt等元素（BEAu4f7/2=84.0eV,BEPt4f7/2=71.1eV)02将样品压入In片03将Ar离子注入到样品表面04校正荷电效应的方法1定性、定量分析和深度分析2定性分析3鉴定物质的元素组成(除H,He以外),混合物的成分分析化学状态,官能团分析提供“原子指纹”(除H,He以外)各种元素都有它的特征的电子结合能,在能谱图中出现特征谱线.我们可以根据这些谱线在能谱图中的位置来鉴定元素的种类.绝对灵敏度很高,达10-18g,但相对灵敏度较低,一般只有0.1%左右.所以XPS是一种很好的微量分析技术.2.1元素定性分析化学位移(Chemicalshift)----原子的内壳层电子结合能随原子周围化学环境变化的现象化学