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湖北三宁年处理2万吨含硫工业气资源化利用项目创新性说明
PAGE1
湖北文理学院Transcending团队
1产品结构方案创新
本项目的产品结构为2万吨/年甲硫醇,683吨/年二甲硫醚。项目背景是湖北三宁股份有限公司的合成氨厂中半水煤气中含有大量的硫,会影响后续的合成氨工段,原厂处理方式为采用栲胶脱硫制硫磺,但是由于硫的附加值较低采用此法处理处于不亏损不盈利的状态,所以我们采用新的脱硫工艺为胺液吸收法对其进行深度脱硫,主产品甲硫醇和副产品二甲硫醚。产品多样,可以根据市场波动调节产品结构,增强了抗风险能力。
三宁是属于煤化工企业自产甲醇正好是合成甲硫醇所需,而本项目所深度脱硫后的半水煤气可送回原厂进行脱碳车间制甲醇和合成氨车间,实现了与总厂良好的互利共赢关系。
2半水煤气加氢催化工艺
为了尽可能的脱除半水煤气所含的硫,本项目采用加氢催化的方法使得半水煤气中的有机硫和无机硫最大化的转化为硫化氢为后续合成甲硫醇的原材料,加氢催化的的转化率为99.99%,达到了深度脱硫的目的。既实现了对原厂有害毒物的脱除又对其进行了资源化利用,并对尾气进行循环吸收,基本无尾气排放,实现了环境与经济的同步效益。
加氢脱硫采用目前市场上先进的加氢脱硫催化剂——JT-1有机硫加氢脱硫催化剂,其最大优势是可以在低温条件下进行加氢反应。在130℃-220℃的温度下,有机硫转化为硫化氢,可以保证体系内基本不发生甲醇化反应,即不产生副反应。有效提高有机硫的转化效率,同时也有效降低了能耗费用。
表2-1催化剂规格如下
项目
参数
外观
灰色球状物
规格/mm
2-5
堆积密度/(㎏/m3)
600-750
点抗压碎力均值/N
>50
磨耗率/%
<3.0
压力/Mpa
0.1-3
温度/℃
130-220
空速/h-1
500-2000
氧含量/%
0.2-0.5
图2-1催化剂
3吸收、解吸塔的创新
本工艺吸收塔、解析塔采用高效导向筛板塔。
高效导向筛板能发挥筛板塔结构简单、造价低廉的特点,克服其漏点高、效率低的缺点,并且通过对各种塔板进行深入研究、综合比较,结合塔板上流体力学和传质学的研究开发的一种新型高效塔板,
高效导向筛板是在高效导向筛板上开设了大量筛孔及少部分导向孔,通过筛孔的气体在塔板上与液体错流,穿过液层垂直上升,通过导向筛板的气体沿塔板水平前进,将动量传递给塔板上水平流动的液体,从而推动液体在塔板上均匀稳定前进,克服了原来塔板上的液面落差和液相返混,提高了生产能力和板效率,解决了堵塔、夜泛等问题。另外,在传统塔板上,由于液面梯度,在塔板的上游总存在个非活化区,在此区域内气流无法穿过液层而上升鼓泡。
实验测定,非活化区的面积约占塔截面积的1/3左右。高效导向筛板在液流入口处增加了向上凸成斜台状的鼓泡促进器,促使液体一进入塔板就能产生鼓泡,带来了良好的气液接触与传质。
高效导向筛板具有以下特点:
(1)生产能力大;
(2)效率高;
(3)压降低;
(4)抗堵能力强;
(5)结构简单,造价低廉。
4采用专利合成甲硫醇
引用专利CN105056937A本工艺我们采用山东新和成氨基酸有限公司开发研究的W-Sn-Al催化剂,它具有在低温低压条件下对目的产物有高选择性和高转化率的特点。。该催化剂以SnO2-Al2O3作为复合载体,以WO3作为活性组分沉积在SnO2-Al2O3复合载体上。催化剂具体规格如下:
表4-1催化剂具体规格
尺寸/mm
φ5球状
堆积密度/(g·mL-1)
0.85
视密度/(g·mL-1)
1.42
比表面积/(㎡·g-1)
235-247
孔容/(mL·g-1)
0.51
主要成分
WO3/(wt%)
2-25
Al2O3(AlSn+Al
70-99
SnO2(SnSn+Al
1-30
使用寿命/月
48
硫化氢在235℃、1,2Mpa的条件下与甲醇蒸气反应,甲硫醇的收率达到95.7%,收率普遍高于市场常用方法。能够有效的降低反应能耗,使反应条件相对比较温和。
5节能与清洁生产
废水处理技术——三效处理技术
引用专利CN204342609U三效处理技术是通过化学氧化组合技术、高效厌氧、好氧生物技术以及物化处理技术相结合的新型有机废水处理技术。包括臭氧氧化单元、微电解单元、混凝沉淀单元、中温厌氧单元、膜生物反应单元、臭氧氧化单元和组合过滤单元。
其中,臭氧氧化单元由臭氧发生器和臭氧氧化塔组成,利用臭氧的强氧化性破坏有机物的不饱和键;微电解单元包括微电解池,其中加曝气,利用微电解产生活性较大的羟基自由基(OH)和Fe3+,氧化水中大部分有机物质,提高废水可生化性;混凝沉淀单元经石灰乳将PH调节至中性,添加PAC和PAM,去除废水中的部分COD;中温厌氧单
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