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1235678910111213412.橡皮筋在拉伸和收缩状态时结构如图,在其拉伸过程中有放热现象。25℃、101kPa时,下列过程的焓变、熵变和自发性与橡皮筋由拉伸状态到收缩状态一致的是()A.CaCO3===CaO+CO2↑B.NaOH固体溶于水C.2H2+O2===2H2OD.Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl===BaCl2+2NH3↑+10H2OD12356789101112134解析橡皮筋在拉伸过程中有放热现象,则橡皮筋由拉伸状态到收缩状态时吸收热量,且是熵增的自发过程。CaCO3的分解反应是吸热反应,体系的熵值增大,但是在25℃、101kPa时非自发进行,A不符合题意;NaOH固体溶于水放出热量,体系的熵值增大,B不符合题意;H2和O2反应生成H2O是放热反应,体系的熵值减小,C不符合题意;Ba(OH)2·8H2O和NH4Cl的反应是吸热反应,在25℃、101kPa时是熵增的自发过程,D符合题意。12356789101112134C级学科素养拔高练13.(2024·福建莆田名校联考)能源与环境是人类社会可持续发展的两大主题,也是我国当前经济社会发展的制约因素。(1)汽车尾气脱硝脱碳主要原理为2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH0。在一定条件下,该反应可自发反应的原因是。?(2)氢气可用于制备H2O2。已知:①H2(g)+A(l)===B(l)ΔH1;②O2(g)+B(l)===A(l)+H2O2(l)ΔH2,其中A、B为有机化合物,两反应均为自发反应,则H2(g)+O2(g)===H2O2(l)的ΔH(填“”“”或“=”)0。?ΔH012356789101112134(3)工业上通过环戊二烯加氢制备环戊烯涉及的反应如下:-109.4较低12356789101112134(4)已知甲烷隔绝空气在不同温度下有可能发生如下两个裂解反应:Ⅰ.CH4(g)→C(s)+2H2(g);Ⅱ.2CH4(g)→C2H2(g)+3H2(g)。已知焓变和熵变随温度变化很小。某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到如下热力学数据:反应Ⅰ的ΔH(298K)=+74.848kJ·mol-1,ΔS(298K)=+80.674J·mol-1·K-1反应Ⅱ的ΔH(298K)=+376.426kJ·mol-1,ΔS(298K)=+220.211J·mol-1·K-1①反应Ⅰ属于(填“高温”或“低温”)自发反应。?②反应Ⅱ在一定温度下可自发进行,则其自发进行是由(填“焓变”或“熵变”)决定的。?③通过计算判断反应Ⅰ在常温下能否自发进行______________________________________________________________?。?高温熵变ΔH-TΔS=74.848kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×298K≈50.807kJ·mol-10,故反应①在常温下不能自发进行12356789101112134解析(1)反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)的ΔS0,但反应能够自发进行,需要ΔH-TΔS0,只有当ΔH0时才可能自发进行。(2)两反应均为自发反应,因为两个反应的ΔS都小于0,自发反应应满足ΔH-TΔS0,从而推知ΔH0。应的ΔH=ΔH2-ΔH1=-209.9kJ·mol-1+100.5kJ·mol-1=-109.4kJ·mol-1;根据自发反应的判断依据ΔG=ΔH-TΔS,当ΔG0时,该反应自发进行,根据该反应ΔH0,ΔS0,故该反应在较低温度下自发进行。12356789101112134(4)①由于用天然气制取炭黑的反应是吸热、熵增的反应,只有在高温下才会有ΔH-TΔS0,则反应Ⅰ在高温时能自发进行;②因为反应Ⅱ是吸热反应,不利于反应的自发进行,而熵增有利于反应的自发进行,所以反应Ⅱ能自发进行是由熵变决定的;③ΔH-TΔS=74.848kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×298K≈50.807kJ·mol-1
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