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《羟基亚乙基二膦酸》行业标准编制说明
(征求意见稿)
一、工作简况
(一)任务来源
1基本信息
根据国标委发【2023】63号《国家标准化管理委员会关于下达2023年第四批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划的通知》要求,修订推荐性国家标准GB/T26324—2010《羟基亚乙基二膦酸》,其计划编号为T-606。按标准制修订计划,本项目应于2025年4月28日前完成。
本标准由济源市清源水处理有限公司、山东泰和水处理科技股份有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、天津正达科技有限责任公司、山东凯瑞化学有限公司等负责起草。本标准由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC63)负责归口。
2简要情况
2.1产品概述及现状
产品名称:羟基亚乙基二膦酸(HEDP)
CAS:6419-19-8EINECS:229-146-5
分子式:C2H8O7P2结构式:
羟基亚乙基二膦酸(1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonicacid),简称HEDP,是一种由三氯化磷和醋酸为原料,合成而得到的有机磷酸类阻垢缓蚀剂。HEDP具有极稳定的C-P键,其抗氧化性比ATMP、EDTMP好,在250℃才分解,对抑制碳酸钙、水合氧化铁和磷酸钙垢有良好的效果,是一种重要的阻垢分散剂。HEDP能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物,能溶解金属表面的氧化物。HEDP在250℃下仍能起到良好的缓蚀阻垢作用,在高pH值下仍很稳定,不易水解,一般光热条件下不易分解,耐酸碱性、耐氯氧化性能较其它有机膦酸(盐)好。HEDP可与水中金属离子,尤其是钙离子形成六圆环螯合物,因而HEDP具较好的阻垢效果并具明显的溶限效应,当和其它水处理剂复合使用时,表现出理想的协同效应。
HEDP广泛应用于电力、化工、冶金、化肥等工业循环冷却水系统及中、低压锅炉、油田注水及输油管线的阻垢和缓蚀;在轻纺工业中,可以作金属和非金属的清洗剂,漂染工业的过氧化物稳定剂和固色剂,无氰电镀工业的络合剂,医药行业作放射性元素的携带剂。
羟基亚乙基二膦酸的合成反应机理如下:
a)部分三氯化磷和冰醋酸反应生成乙酰氯,另一部分三氯化磷水解成亚磷酸。PCl3+3CH3COOH——→3CH3COCl+H3PO3
PCl3+3H2O——→H3PO3+3HCl
2
b)亚磷酸的酰化反应
OO
OH
c)在乙酰氯过量的情况下,进一步脂化成酯。
OH
OH
d)羟基亚乙基二膦酸酯水解得羟基亚乙基二膦酸和醋酸。OH
OH
e)中和
HOOHOHNaOOHONa
2.2修订标准的目的和意义
我国是一个水资源短缺的国家,随着经济社会发展的需求,工业用水量会持续增大。工业冷却水是工业用水中大户,冷却水用量占工业用水总量的80%。
在水资源日益紧张的今天,循环冷却水的节约和再利用成为至关重要的问题。在循环冷却水系统中,随着冷却水中水分不断蒸发,离子不断浓缩,会导致系统发生结垢、腐蚀等风险,严重时会影响生产运行甚至停工。向系统中投加的水处理剂产品会起到阻垢缓蚀的作用,一方面进一步提升了浓缩倍数节约了水资源,另一方面降低了安全风险保证了系统的稳定运行。
该标准自发布已有12年之久,近年来随着工艺的调整、技术的改进,HEDP产品的品质有了较大的提升,原标准的技术指标和测定方法已不能满足实际要求,为了充分体现该产品工艺水平的先进性,从而鼓励企业改进和提高其技术水平,适应国内及国际市场的要求,消除技术壁垒。
HEDP产品自1976年起开始在国内生产,在消化吸收国外技术的基础上迅速发展起来。随着产品产量和国际贸易出口量的激增,已成为我国最重要的有机膦水处理剂产品之一。据不完全统计,目前羟基亚乙基二膦酸的全球需求量约为30~35万吨,我国产能约为25万吨左右。标准的最早版本可追溯到1989年,即ZB/TG71002—1989,1998年转化为行业标准,随着该产品的在水处理领域的关键作用和国内外需求的激增,在行业强烈呼吁的背景下,2010年将行业标准转化成国家标准GB/T26324—2010。在该产品30余年的标准制修订和实施过程中,无论是产品的工艺还是分析方法的研究都积累了相当丰富的理论和经验。本次修订充分结合当前的技术水平和市场需求,力求从分析方法到技术指标进一步提升
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