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乐民之乐者，民亦乐其乐；忧民之忧者，民亦忧其忧。——《孟子》
化工原理基本概念和原理
蒸馏––––基本概念和基本原理
利用各组分挥发度不同将液体混合物部分汽化而使混合物得到分离的单元操
作称为蒸馏。这种分离操作是通过液相和气相之间的质量传递过程来实现的。
对于均相物系，必须造成一个两相物系才能将均相混合物分离。蒸馏操作采用
改变状态参数的办法（如加热和冷却）使混合物系内部产生出第二个物相（气相）；
吸收操作中则采用从外界引入另一相物质（吸收剂）的办法形成两相系统。
一、两组分溶液的气液平衡
1．拉乌尔定律
理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔定律：
000
p=pxp=px=p（1—x）
AAABBBBA
根据道尔顿分压定律：p=Py而P=p+p
AAAB
则两组分理想物系的气液相平衡关系：
000
x=（P—p）/（p—p）———泡点方程
ABAB
0
y=px/P———露点方程
AAA
对于任一理想溶液，利用一定温度下纯组分饱和蒸汽压数据可求得平衡的气液
相组成；反之，已知一相组成，可求得与之平衡的另一相组成和温度（试差法）。
2．用相对挥发度表示气液平衡关系
溶液中各组分的挥发度v可用它在蒸汽中的分压和与之平衡的液相中的摩尔
分率来表示，即v=p/xv=p/x
AAABBB
溶液中易挥发组分的挥发度对难挥发组分的挥发度之比为相对挥发度。其表达
志不强者智不达，言不信者行不果。——墨翟
式有：
αvv
=/=（p/x）/（p/x）=yx/yx
ABAABBABBA
α00
对于理想溶液：=p/p
AB
αα
气液平衡方程：y=x/[1+（—1）x]
Αα
值的大小可用来判断蒸馏分离的难易程度。愈大，挥发度差异愈大，分离
α
愈易；=1时不能用普通精馏方法分离。
3．气液平衡相图
（1）温度—组成（t-x-y）图
该图由饱和蒸汽线（露点线）、饱和液体线（泡点线）组成，饱和液体线以下
区域为液相区，饱和蒸汽线上方区域为过热蒸汽区，两曲线之间区域为气液共存
区。
气液两相呈平衡状态时，气液两相温度相同，但气相组成大于液相组成；若气
液两相组成相同，则气相露点温度大于液相泡点温度。
（2）x-y图
x-y图表示液相组成x与之平衡的气相组成y之间的关系曲线图，平衡线位于
对角线的上方。平衡线偏离对角线愈远，表示该溶液愈易分离。总压对平衡曲线
影响不大。
二、精馏原理
精馏过程是利用多次部分汽化和多次部分冷凝的原理进行的，精馏操作的依据
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