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毛细管上升和下降现象1由于附加压力而引起的液面与管外液面有高度差的现象称为毛细管现象。2把毛细管插入水中,管中的水柱表面会呈凹形曲面,致使水柱上升到一定高度。当插入汞中时,管内汞面呈凸形,管内汞面下降。3p=p凹-p凸=2σ/R凹液面下方液相的压力小于同样高度平面液体的压力,液体将被压入毛细管使液柱上升,直到液柱ρgh=Δp即△p=ρgh=2σ/R∴h=2σ/RρgR:曲率半径1.曲率半径R’与毛细管半径r的关系:如果曲面为球面2.R=r同理:液体不润湿管壁,毛细管内液面呈凸面,管内液柱下降,下降高度例:在298K,1atm下,将直径为1μm的毛细管插入水中,问需在管内加多大的压力,才能防止水面上升?若不加额外压力,让水面上升,达平衡后,管内液面升多高?已知该温度下,σ水=0.072N/m,ρ水=1000kg/m3,接触角θ=0°。解:PART1四、弯曲表面上的蒸汽压——Kelvin公式这就是Kelvin公式恒温恒压可逆相变恒温恒压可逆相变理想气体恒温变压↓Kelvin公式也可以表示为两种不同曲率半径的液滴或蒸汽泡的蒸汽压之比对凸面,r取正值,r越小,液滴的蒸汽压越高;对凹面,r取负值,r越小,小蒸汽泡中的蒸汽压越低。Kelvin公式也可以表示两种不同大小颗粒的饱和溶液浓度之比。颗粒总是凸面,r取正值,r越小,小颗粒的饱和溶液的浓度越大,溶解度越大。因此:对小液滴:ln(pr/p)0,prp;毛细管中的凹液面:ln(pr/p)0,prp。即在凹液面上方或小气泡中,液体的蒸气压将小于平面时的蒸气压。即p凸液面p平液面毛细管中凹液面01开尔文公式的应用02在生成新相时,其颗粒极小,其△G和AS很大,处于不稳定状态,因此在体系中要产生一个新相是很困难的。由于新相难以生成,就出现各种亚稳状态:过饱和蒸气、过热或过冷液体、过饱和溶液等。以上几种状态由于有较高的表面能,所以从热力学讲是不稳定的,却能存在很长时间。——称为亚稳态。031、过饱和蒸气气体变成液体时,最初凝聚的是极小液滴。由kelvin公式知,prp,若外压p外在pr和p之间,则蒸气对通常液体来讲,已达饱和状态,应凝聚成液体;但对微小液滴来讲,还没有达饱和状态,所以没有新相生成。象这样应凝结而没有凝结的蒸气视为过饱和蒸气。过饱和蒸气之所以存在,是因为小液滴难以形成。若在蒸气中加入一些小颗粒,则这些颗粒就成为凝结中心,一开始就形成较大的液滴,降低pr,使气体变成液体。人工降雨的原理2、过饱和液体当云层中的水蒸气达到饱和或过饱和状态时,在云层中用飞机喷撒微小的AgI颗粒或干冰,使其成为水的凝结中心,一开始就形成半径较大的液滴,云层中的水就易于凝结成水滴——雨点。一定温度、压力下,当溶液中溶质的浓度已超过该温度、压力下的溶质的溶解度,而溶质仍不析出的现象。此时的溶液称为过饱和溶液。这是因为在相同条件下,小颗粒晶体的溶解度大于普通晶体的溶解度。微小晶体的溶解度物质t/℃颗粒直径d/μm与普通晶体比较溶解度增加的分数×100PbI2300.42CaSO4·2H2O300.2~0.54.4~12CaF2300.318SrSO4300.2526BaSO4250.180微小晶体溶解度c2c1(普通晶体)晶体不一定是球形,但可用与球体相当的半径代入计算。所以,由于微小晶体的c2c1。而液体结晶时,最初形成的是极小的晶体,若c1c外c2,则c外对大晶体饱和,对微小晶体没有饱和,所以无微小晶体析出。这种溶液称为过饱和液体。若在过饱和液体中加入小晶体作为新相种子即可析出晶体。过冷液体凝固点——固液两相平衡时的温度。kelvin公式也适用于晶体物质,即微小晶体prp(普通晶体)晶体不一定是球形,但可用与球体相当的半径代入计算。液体变成固体时,微小晶体的prp。而当液体冷却时,最初形成的是极小的晶体,若pp外pr,则p外对微小晶体没有饱和,所以无微小晶体析出。∴必须继续冷却才有晶体析出。这种应当凝固而未凝固的液体称为过冷液体。若在过冷液体中加入小晶体作为新相种子即可析出晶体。4、过热液体液体变成气体时,最初生成的是小气泡。气泡在液体中,呈凹液面,则prp,如:在101.325kPa,373K

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