聚酯装置设计技术.pptVIP

*第五节不饱和聚酯不饱和聚酯是指分子主链上含有不饱和双键的聚酯，一般由饱和的二元醇与饱和的及不饱和的二元酸（或酸酐）聚合而成，它不同于醇酸树脂，醇酸树脂的双键位于侧链上，依靠空气的氧化作用交联固化。不饱和聚酯则利用其主链上的双键及交联单体（如苯乙烯）的双键由自由基型引发剂产生的活性种引发聚合、交联固化，空气中的氧气有阻聚作用。不饱和聚酯中含有一定量的活性很大的不饱和双键，又有作为稀释剂的活性单体。但在常温下，聚合成膜反应很难发生。为使具有的双键能够迅速反应成膜，必须使用引发剂，引发剂就是能使线型的热固性树脂在常温或加热条件下变成不溶不熔的体型结构的聚合物。但是引发剂在常温分解的速度是很慢的，为此还要应用一种能够促进引发快速进行的促进剂。引发剂与促进剂要配套使用，使用过氧化环乙酮作引发剂时，环烷酸钴是有效的促进剂，当使用BPO作引发剂时，二甲基苯胺是理想的促进剂。引发剂为强氧化剂，而促进剂为还原剂，二者复合构成氧化－还原引发体系。*第七章聚酯树脂与不饱和聚酯第一节聚酯第二节合成工艺第三节聚酯树脂合成实例第四节聚酯树脂的应用第五节不饱和聚酯第一节聚酯通常由多元醇、三元醇和二元酸等混合物通过缩聚，得到的低分子量、无定形含有支链可交联的聚合物。经过配方调整可得到不同种类。数均相对分子质量在一般在。饱和聚酯包括端羟基型和端羧基型两种，用于涂料的聚酯大部分为前者。（1）多元醇过量羟基终止端羟基聚酯。一般用氨基树脂和多异氰酸酯进行交联。如：与氨基树脂组合成烘漆，是热固型涂料的主要品种。与醇酸树脂相比，具有更好的室外稳定性、保光性，较高的硬度、弹性与附着力，可用于卷材涂料、汽车涂料和其他工业漆。同多异氰酸酯组成室温固化双组分聚氨酯系统。原料：若仍然用甘油、季戊四醇等为多元醇，苯酐为多元酸，则所得聚酯的溶解性和混溶性差，且酯化程度低。若以二元醇和二元酸为原料，虽然聚合度高，但所得溶液粘度太大，配置涂料需要大量的溶剂，不利于环保。（1）多元醇过量羟基终止端羟基聚酯。同多异氰酸酯组成室温固化双组分聚氨酯系统。原料：所以，用长链二元醇如己二醇、新戊二醇间苯二甲酸部分长链二元酸：己二酸少量三羟甲基丙烷配方举例：长链醇、酸给予树脂柔顺性和在烃类溶剂中的溶解性引入一定的羟基用以和交联剂反应，并以羟基为终端基。摩尔数当量数三羟甲基丙烷1.13.3新戊二醇4.48.8间苯二甲酸3.06.0己二酸2.04.0羟基过量20%f平均=2×10/（5.5+5）=20/10.5Pc=2/f=10.5/10=1.05不会凝胶。新戊二醇：多元醇可选用丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷（TMP）、三羟甲基乙烷等，其中，TMP和三羟甲基乙烷都带三个伯羟基，其上的乙基（或甲基）的空间位阻效应可屏蔽聚酯的酯基，提高耐水解性，同时也常用来引入分支，同样道理，与其类似二官能度单体NPG也是合成聚酯的常规单体；CHDM、TMPD、BEPD、HPHP是新一代合成聚酯用的多元醇，据报道具有很好的耐水解性、耐候性、硬而韧、抗污、不黄变等特性，但价格较高。一个聚酯树脂配方中，若要使聚酯性能优异，多种多元醇要配合使用，以使其硬度、柔韧性、附着力、抗冲击性以及成本达到平衡。一些多元醇单体的结构式如下：*多元酸过量羧基终止端羧基聚酯。主要与环氧化合物或环氧树脂配合，同交联得到粉末涂料或烘漆。原料：二元醇过量二元酸123654引入较多的羧基。制备适量偏苯三酸酐（TMA）涂料用聚酯一般不单独成膜，主要用于配制聚酯-氨基烘漆、聚酯型聚氨酯漆、聚酯型粉末涂料和不饱和聚酯漆，都属于中、高档涂料体系，所得涂膜光泽高、丰满度好、耐候性强，而且也具有很好的附着力、硬度、抗冲击性、保光性、保色性、高温抗黄变等优点。同时，由于聚酯的合成单体多、选择余地大，大分子配方设计理论成熟，可以通过丙烯酸树脂、环氧树脂、硅树脂及氟树脂进行改性，因此，聚酯树脂在涂料行业的地位不断提高，产量越来越大，应用也日益拓展。水性聚酯树脂的结构和溶剂型聚酯树脂的结构类似，除含有羟基，还含有较多的羧基和（或）聚氧化乙烯嵌段等水性基团或链段。含羧基聚酯的酸值一般在35-60mgKOH/g（树脂）之间，大分子链上