金马能源焦炉煤气深度脱硫回收硫磺联产20万吨甲醇项目3- 创新性说明.doc

金马能源焦炉煤气深度脱硫回收硫磺联产20万吨/年甲醇项目创新性说明书

2017年第十一届

全国大学生化工设计竞赛

金马能源焦炉煤气深度脱硫回收硫磺联产

20万吨/年甲醇项目

河南大学Estrella团队

河南大学Estrella团队

2017年“东华科技-陕鼓杯”

第十一届全国大学生化工设计竞赛

焦炉煤气深度脱硫回收硫磺

联产20万吨/年甲醇项目

创新性说明书

团队名称：河南大学Estrella团队

指导老师：郭泉辉、李庆华、李谦、陈威、杨浩

团队成员：向星、许晓坤、王宵、张正钦、彭琳珊

完成时间：2017年7月

金马能源焦炉煤气深度脱硫回收硫磺联产20万吨/年甲醇项目创新性说明书

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河南大学Estrella团队

目录

TOC\o1-3\h\z\u1资源利用方案 2

2工艺方案 4

3变压吸附技术 6

4三塔三效精馏技术 7

5反应器SIS控制方案 9

1项目背景

焦炉煤气(COG)是一种副产物，尤其大量产生在炼焦过程中。煤炭在隔绝空气的炼焦炉中，除了得到在工业特别是冶金行业用途广泛的焦炭外，还生成大量高热值、成分复杂的高热值气体焦炉煤气。我国即是一个煤炭大国，同时也是一个炼焦大国。据国家统计局数据，2011年中国原煤产量达到35.2亿吨，比去年增长8.7%，同时也超越日本，成为世界第一大原煤进口国。中国能源消费结构中，煤炭在一次能源中所占比重仍然超过七成。另据中国炼焦行业协会统计，2011焦炭供需大致平衡，生产与消费量数值(单位亿吨)分别为3.87,3.84。按重量计算，焦炉煤气(COG)是炼焦炉产品中，仅次于焦炭的第二大产品。焦炉煤气又可以细分成粗煤气和净煤气。未经过任何净化处理或化学品的回收，直接从炼焦炉中得到的焦炉煤气称为粗煤气；而经过净化处理和化学品回收的焦炉煤气称为净煤气。粗煤气中化学品的回收和净化过程如图所示。

经测算，炼焦过程中，每生产1吨焦炭，所需的干煤重量为1.33吨;而每消耗1吨干煤，所产生的焦炉煤气的体积为320m3。估算可得，全国每年产生的焦炉煤气达1647亿m3，除去焦炉系统自身利用外，我国每年排放的焦炉煤气达到800多亿m3。据测算，炼焦炉中，干煤中的硫大约有30%-50%生成了焦炉煤气中的H2S杂质。焦炉煤气中的主要杂质除了上面提到的硫化氢，还有氰化氢和氨等。硫化氢和氰化氢都是剧毒物质。硫化氢是强烈的神经毒素，对粘膜有强烈的刺激作用，空气中的硫化氢含量超过0.1%(体积分数)时，就能使人致命;氰化氢的毒性更是猛烈，可直接致人死亡，曾被用来制作杀人毒气，最大允许蒸汽浓度为l0ppm。如此巨大的资源，未被开发利用前，均是点火炬排放，不仅严重的污染了大气，而且造成了巨大的能源浪费。年浪费的焦炉煤气总量，两倍于西气东输工程所供的天然气量。

焦炉煤气中含有大量的氢，约占50%以上，还有丰富的碳，存在形式是一氧化碳、二氧化碳及甲烷等。利用得当是优质的氢、碳资源。其组成如表1-1、表1-2所示。

表1-1焦炉煤气的组成

组分

H2

CO

CO2

CH4

CmHn

N2

O2

体积分数（%）

55-60

5-8

2-4

23-27

2-3

3-8

0.2-0.5

表1-2焦炉煤气中的杂质含量

杂质名称

焦油

苯

萘

H2S

质量浓度（mg.m-3）

微量

2000-5000

300

100

杂质名称

COS

CS2

NH3

噻吩类

质量浓度（mg.m-3）

100

80-100

300

20-50

据此，怎样有效利用焦炉煤气资源，是整个炼焦行业的重点。今年来，特别是进入21世纪，我国在综合利用焦炉煤气方面取得了长足的进步。2004年，云南省曲靖市焦化制供气公司8万吨/年甲醇装置建成，标志着我国在焦煤煤气利用方面取得了长足的进步;2005年，河北省建滔焦化有限公司12万吨/年甲醇装置建成投产，标志着我国在焦炉煤气利用上，技术逐渐成熟，两套装置均由化学工业第二设计院设计。若全国有一半多的焦炉煤气用于制作甲醇，年产可达到1600万吨，可以在一定程度上缓解我国能源紧张格局。同时，现在的甲醇生产多来自于石油工业，故也可以缓解对石油的依赖，产生巨大的社会及经济效益。

2工艺方案

我们团队通过实地考察，发现现在的煤焦化企业大多采用氨法进行简单脱硫，其结果往往连国家标准都无法满足，而这些没有深度脱硫的煤气又大多直接做为燃料被烧掉，这样就会导致硫排放、碳排放增加。基于此，我们团队设计了金马能源焦炉煤气深度脱硫联产20万吨/年甲醇项目。现对项目主要工艺方案，及项目效益作如下介绍：

工艺方案：我们所采用的主要工艺方案是以初步脱硫后的净煤气为原料，脱硫工