电化学基础——第11章：氧化还原反应与电池技术.pdf

第11章电化学基础

11--1氧化还原反应

11--2原电池

11--3实用电池和电解

本章要求：

1、牢固掌握氧化还原的基本要领熟练掌握氧化还原反

应式配平的方法。

2、理解标准电极电势的意义，能运用标准电极电势来

判断氧化剂和还原剂的强弱、氧化还原反应的方向和

计算平衡常数。

3、会用奈斯特方程式来讨论离子浓度变化时电极电势

的改变和对氧化还原反应的影响。

本章重点：氧化还原反应式的配平，用电极电势判断

氧化还原反应发生的方向。

本章难点：能斯特方程的应用

11--1氧化还原反应

1--1、氧化值和氧化态

定义1：氧化数是某元素一个原子的荷电数，这种荷电数，由

假设把每个键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。

定义2：系指某元素一个原子在分子或复杂离子中或该原子转

化成离子时所具有的形式电荷（或表观电荷）数。用以表示原子

在化合物中所处的氧化程度和化合状态。

设定氧化态的目的：是为了判定某反应是不是氧化还原反

应，并确定氧化剂和还原剂以及发生的还原（得电子）过程和氧

化（失电子）过程。

元素的氧化数的数值决定于形成分子时一个原子的得失电子数

或偏移的共用电子对数，其符号（正或负）则决定于两成键原子

电负性的相对大小，电负性较小的为正值，电负性较大的为负值

（得到电子或使电子对靠近）。

确定氧化值的规则

1、离子型化合物中，元素的氧化数等于该离子所带的电

荷数。NaCl

2、共价型化合物中，共用电子对偏向于电负性大的原子，

两原子的形式电荷数即为它们的氧化数。CO2

3、单质中，元素的氧化数为零。如H，Fe。

2

4、中性分子中，各元素原子的氧化数的代数和为零，复

杂离子的电荷等于各元素氧化数的代数和。NO，SO42-

5、氢的氧化数一般为＋1、在金属氢化物中为－1，如

NaH

6、氧的氧化数一般为－2，在过氧化物中为－1，如HO，

22

NaO。在超氧化物中为－0.5，如KO，在氧的氟化物

222

中为＋1或＋2，如OF，OF。

222

例：求KMnO中Mn的氧化数。

4

解：设的Mn氧化数为x，已知K的氧化数为+1，O的

氧化数为-2，则：

1×1+x+4×(-2)=0

x=+7

即在KMnO中Mn的氧化数为+7。

4

在指出下列物质中各元素的氧化数：

8

+1-2+—-2+1-1+1-1

+1+7-23

KCl、CuO、Pb、H、NaH

423422

HHH

-3|-2|-1|-2由此可见，氧化数的数

H—C—C—C—O—H

|||

HHH值可以是任意有理数

1--2、氧化还原半反应式