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第四章固体中原子及分子的运动
物质的传输方式
扩散机制不同
1
液体:
扩散+对流
固体:扩散
扩散+对流
高分子
气体:
金属
陶瓷
离子键
4.1表象理论(Phenomenologicallaws)
扩散(diffusion):在一个相内因分子或原子的热激活运动导
致成分混合或均匀化的分子动力学过程
加入染料部分混合完全混合
时间
2
J:扩散通量(massflux),kg/(m2s)
D:扩散系数(diffusivity),m2/s
p:质量浓度,kg/m³
dp
dx浓度梯度
Prof.A.Fick(1829-191)
0
3
4.1.1菲克第一定律(Ficks
稳态扩散
dx
P1P2
(p₁P2)
J
firstlaw)
-0
J=-Ddp
dx
br
俯视方向
图为空心的圆筒,内侧和外侧分别为渗碳和脱碳气氛。
经过一段时间后,筒壁内各点的浓度不再随时间变化,满足稳态扩散条件
H
1000℃
[C]
→
2r₁
平视方向
应用:测定碳在y-Fe中的扩散系数
个
4
结论:
1.当lnr与p呈直线关系时,D与碳浓度无关
2.当lnr与p为曲线关系时,
D是碳浓度的函数5
P
高浓度区
低浓度区
稳态时;单位时间内通过半径为r(r₂rr₁)的圆柱管壁
的碳量为常数:q/t
dp小,D大
dlnr
dp大,D小
dlnr
-lnr
实测的lnr与p关系
扩散通量为J₁的物质经过体积元后的变化
浓度和距离的瞬时变化
通量和距离的瞬时关系
4.1.2菲克第二定律(Fickssecondlaw)
推导过程:菲克第一定律质量守恒
J₁
J₂
→X6
非稳态扩散dp/dt≠0
X2
J₂
X₁
J₁
质量浓度
dx
通量
0
口
1
在体积元(Adx)内
积存速率二流入速率流出速率
ap=(DP
dtaxax
个
菲克第二定律
Ad=-Ad0-
J₁AJ₂A=J₁A+Ad
体积元内扩散物质质量的积存速率:
-a(JA)
dx
aJ
ax
opot
dx
7
若D与浓度无关的情况:
对三维各向同性的情况:
8
lim
定义:自扩散系数D₅=中→0
9
AP2
-X←0
t2t₁to
P₂
P1
扩散方程的解
1.两端成分不受扩散影响的扩散偶
焊接面
B
10
p1
—→十x
p.=Pi2P
0X扩散偶的成分距离曲线
X0,则p=p1
X0,则p=p2
边界条件:
t≥0
则p=p1
则p=P2
X=0,
X=-0,
初始条件:
(人{
t=0
11
由菲克第二定律
和上述边界条件,
解方程得:
式中erf(β)为误差函数,可由表查出
12
2.一端成分不受扩散影响的扩散体
远离渗碳源的一端的碳质量浓度在整个渗碳过程中不受扩散的影响,始终保持碳质量浓度为po
初始条件:t=0,x≥0
边界条件:t0,x=0
,p=Po,
,p=ps,
x=0,p=po
13
假定渗碳一开始,渗碳源一端表面就达到渗碳气氛的碳质量浓度ps,则:
如果渗碳零件为纯铁(po=0),则上式简化为:
14
当扩散系数与浓度无关时,这类扩散偶的方程解是下面
的形式式:
式中k是待定常数。通过对上式微分就可知其是菲克第二定律的解
在金属B的长棒一端沉积一薄层金属A,将这样的两个样品连接起来,就形成在两个金属B棒之间的金属A薄膜源,然后将此扩散偶进行扩散退火,那么在一定的温度下,金属A溶质在金属B棒中的浓度将随退火时间t而变。
3.衰减薄膜源A
B
15
薄膜扩散源随扩散时间衰减后的再分布:
16
如果在金属B棒一端沉积扩散物质A(质量为M),经扩散退火后扩散物质A的质量浓度为上述扩散偶的2倍
即
因为扩散物质由原来向左右两端扩散改变为仅向一端扩散衰减薄膜扩散源常被用于失踪原子测定金属的自扩散系数。
A*
A
通过测定同位素A*在没有浓度梯度情况下的
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