醛和酮核磁共振.ppt

苯腙：低熔点固体甚至液体用途：a、检验羰基的存在，b、鉴别、分离羰基化合物。醛、酮鉴别方法小结：a、NaHSO3，白（醛、甲基酮及C7以下的脂环酮）b、RNH2，白亚胺c、NH2OH，白肟d、2，4-二硝基苯肼，黄腙2、a-H的反应1）卤代及卤仿反应酸催化：互变异构碱催化：多卤代产物，卤仿反应卤仿反应是制备少一个碳的羧酸的一种方法，主要用于制备用其它方法难于制得的羧酸，且生成比原料少一个碳的羧酸。碘仿反应：检验、鉴别具有或结构的化合物。CHI3：淡黄色应用：a、鉴别乙醛、甲基酮及含CH3CHOH-的醇（如银镜反应）CH3COCH2CH2CH3CH3CH2COCH2CH3NaOH，I2黄无现象b、合成少一个C的酸CH2=CH-C-CH3OCH2=CH-C-OHOCH2=CH-C-ONaONaOH+I2H+羟醛缩合定义：在稀碱催化下，两分子含α-H的醛酮互相结合生成β-羟基醛酮的反应。A、反应历程：B、范围：有a-H的醛、酮C、活性：醛〉酮D、用途：制备α、β-不饱和醛、酮交叉羟醛缩合反应若用两种不同的有α-H的醛进行羟醛缩合，则可能发生交错缩合，最少生成四种产物。例如：若选用一种无α-H的醛和一种α-H的醛进行交叉羟醛缩合，才有合成价值。例如：酮与醛的交叉缩合可用于合成。例如：酮的α-H的缩合困难，一般较难进行。3、氧化反应适用范围：醛及半缩醛、甲酸用途：鉴别醛，区别醛和酮1）弱氧化剂（只氧化醛，不氧化酮）A、Tollens试剂——Ag（NH3）2NO3B、Fehling试剂：（Cu2++酒石酸钾钠的OH-液）Tollens试剂和Fehling试剂只氧化醛基，不影响双键。适用范围：脂肪醛、甲酸用途：鉴别脂肪醛，区别芳醛与脂肪醛医院用此方法检查糖尿病（葡萄糖），Cu2+蓝色消失。2）强氧化剂K2Cr2O7，KMnO4羧酸4、还原反应1）还原成醇醛伯醇酮仲醇a、H2/NiNaBH4/LiAlH4NaBH4较弱，选择性强（只还原醛、酮、酰卤中的羰基，不还原其它基团）；LiAlH4较强，选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不饱和键都可还原。c、金属还原醛与活泼金属如钠、铝、镁在酸、碱、水、醇等溶液中发生反应，醛被还原成一级醇。酮在相同条件下，发生双分子还原反应，生成邻位二醇。a、克莱门森还原法用途：合成长的直链烷基苯还原成烷烃合成：CH3CH2CH2C-ClOAlCl3Zn-Hg浓HCl注意：与强酸反应的化合物不适用。CH2CH2CH2CH3C-CH2CH2CH3Ob、武尔夫-开歇纳尔-黄鸣龙还原法先使醛、酮变为腙，在将水和过量的肼蒸出。t=3-5hrs。以前常压下，用高b.p溶剂，要回流100hrs以上。黄鸣龙的改进：黄鸣龙(1898-1979):有机化学家，江苏省扬州人，1924年获德国柏林大学博士学位，1955年当选为中国科学院学部委员(院士），是中国有机化学先辈之一。

1940—1943年间，黄鸣龙任职于昆明中央研究院化学研究所，正值抗日战争期间，用仅有的盐酸、氢氧化钠、酒精等试剂，在频繁的空袭警报干扰下，进行山道年等的立体化学研究。黄鸣龙在做武尔夫-开歇纳尔还原反应时，曾突然出现意外的情况，但他并未置之不顾，而是照样研究下去，结果得到出乎意料的好结果。于是他仔细分析原因，又经过一系列改变条件的实验，终于达到了改良的目的。他的英名也载入有机化学史册。5、Cannizzaro反应（歧化反应）适用范围：无α-H的醛歧化方向：甲醛的还原能力最强，总是被氧化为甲酸。五、重要的醛和酮CH2=C=O乙烯酮、碳烯：有毒，气体，不稳定，与空气接触产生爆炸性过氧化物。核磁共振技术是珀塞尔（Purcell）和布洛齐（Bloch）始创于1946年（1952年获诺贝尔物理学奖），至今已有近六十年的历史。自1950年应用于测定有机化合物的结构以来，经过几十年的研究和实践，发展十分迅速，现已成为测定有机化合物结构不可缺少的重要手段。从原则上说，凡是自旋量子数不等于零的原子核，都可发生核磁共振。但到目前为止，有实用价值的实际上只有1H，叫氢谱，常用1HNMR表示；13C叫碳谱，常用13CNMR表示。在基础有机化学中，我们仅讨论氢谱