热力学统计物理一章.pptx

【复习】一、热力学平衡态及其描述二、状态参量、状态函数实验表明：一个孤立系统，不论其初态如何复杂，经过足够长时间后，就会达到这样一种状态，系统的各种宏观性质在长时间内不发生任何变化，这样的状态称为热力学平衡态。平衡态时，系统的各种宏观物理量都具有确定的值（平衡态的概念并不局限于孤立系统）在没有外界影响的条件下三、物态方程（1）理想气体（2）范德瓦耳斯方程宏观物理量之间满足一定的函数关系稳恒态平衡态1

四、三个系数五、4个数学关系体涨系数压强系数等温压缩系数例2.已知，求物态方程循环关系倒数关系2

链式关系角标变换关系3

§1.4功一、准静态过程若系统从一个平衡态(初态)转变到另一个平衡态(末态)，则称系统经历了一个过程。在过程中，系统与外界有可能有能量交换，而作功是系统与外界交换能量的一种方式。若过程进行的非常缓慢，以至于在过程中的每一时刻，系统都处于平衡态--准静态过程。说明：1、准静态过程是一种理想的极限概念2、“非常缓慢”3、对无摩擦的准静态过程，外界对系统的作用力，可以用描述系统平衡状态的参量表示出来。实际过程中系统往往经历一系列的非平衡态。4

二、准静态过程中外界对系统做的功1、体积功在此过程中，外界对系统做的功为因此，外界对系统所做的功为为外界作用在活塞上的压强5§1.4功

讨论：（1）一般情况下，不等于气缸内气体的压强原因有二：①是准静态过程但有摩擦②无摩擦但不是准静态过程（2）系统经历一个有限的准静态的过程，则外界对系统做的功为6§1.4功只有在无摩擦的准静态过程中，系统压强=外界压强

（3）功是与过程有关的量，过程不同，则外界对系统所做的功也不同。功是一个过程量。7§1.4功ⅡⅠ（4）两种特殊非静态情况下作的功：a、等体过程（V=常数），b、等压过程（p=常数），

2、面积功注意两个面外力8§1.4功表示单位长度的表面张力3、电磁功电介质当电容器的电荷增加时，外界所作的功为表示电介质中的电场强度电极化强度

4、外界对系统做功的一般形式广义力广义位移外参量9

§1.5热力学第一定律一、绝热过程：系统状态的变化完全是由于机械作用或电磁作用的结果，而没有受到其它影响的过程。除了作功以外，系统与外界还可以通过传递热量的方式交换能量。在发生热量交换时，系统外参量并不改变，能量是通过在接触面上分子的碰撞和热辐射而传递的。传热是能量的传递，作功是能量的转化。图9图10实验结果表明：用各种不同的绝热过程使物体升高一定的温度，所做的功在实验误差范围内是相等。10

称状态函数为内能焦耳实验得到，系统经绝热过程从初态变到终态，在过程中外界对系统所作的功仅取决于系统的初态和终态，而与过程无关。可以用绝热过程中外界对系统所做的功定义一个状态函数，令状态函数在终态和初态之差等于。在绝热过程中，外界对系统所做的功转化为系统的内能。功是过程量，在过程中外界对系统所作的功与过程有关。ⅡⅠ11

如果系统经历的不是绝热过程，外界对系统所作的功不等于过程中内能的增量，二者之差就是系统在过程中从外界吸收的热量。意义：系统从一个状态变到另一个状态的过程中内能的增量等于系统从外界吸收的热量与外界对系统所作的功之和，此即为热力学第一定律。无限小过程：二、几点说明：（1）内能是状态函数，内能的变化只与系统的初、末状态有关，而与过程无关。（2）内能函数可以相差任意常数。12

（3）内能是广延量。（4）内能的微观含义:（5）功和热量都是过程量。内能是系统中分子无规则运动的能量总和的统计平均值，无规则运动的能量包括分子的动能，分子间相互作用的势能以及分子内部运动的能量。（6）热力学第一定律不仅适用准静态过程，也适用于非准静态过程。（7）热力学第一定律就是能量守恒定律，是自然界的一个普遍规律，适用于一切形式的能量。能量守恒定律的表述为：自然界一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，可以从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递到另一种物体，在传递与转化过程中能量的数量不变。（8）热力学第一定律还可以表述为：