香豆素和木脂素.ppt

LOGO木脂素和香豆素

木脂素是一类由苯丙素双分子聚合而成的天然成分，组成木脂素的单体有四种：①桂皮酸，偶有桂皮醛。②桂皮醇。③丙烯苯。④烯丙苯。??01分类依据：按木脂素的基本碳架和缩合情况进行分类。02第一节木脂素物理性状白色结晶、不挥发。溶解性游离木脂素------亲脂性木脂素苷-----水溶性增大，并易被酶或酸水解具酚羟基木脂素-------可溶于碱水中。12理化性质5%没食子酸溶液+浓H2SO4，呈绿色（+）。Emersonreaction:酚羟基对位无取代基Labatreaction:鉴定显色反应Gibb’sreaction:判断-OH对位有无取代基。Gibb’s试剂是2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成兰色物。

有游离酚-OH,且-OH对位无取代者（+）对位有取代者（-）。多用来判断C6位是否有取代基存在。12异羟肟酸铁反应：

碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁盐络合而显红色。理化鉴别常用的有亚甲二氧基官能团特征性的鉴别反应，如Labat反应和Ecgrine反应等。但由于该鉴别反应的干扰因素较多，专属性较差。色谱鉴别取五味子粉末1g,加三氯甲烷20ml,加热回流30min,滤过，滤液蒸干，残渣加三氯甲烷1ml使溶解，作为供试品溶液。另取五味子对照药材1g，同法制成对照药材溶液。再取五味子甲素对照品，加三氯甲烷制成每1ml含1mg的溶液，作为对照品溶液。吸取上述三种溶液各2μL，分别点于同一硅胶GF254薄层板上，以石油醚（30~60℃）-甲酸乙酯-甲酸（15：5：1）的上层溶液为展开剂，展开，取出，晾干，置紫外灯（254nm）下检视。供试品色谱中，在与对照药材和对照品色谱相应的位置上，显相同颜色的斑点。化学法取本品粗粉约1g加水10ml，浸渍10min，时时振摇，滤过，滤液浓缩至2~3ml，加5倍量的乙醇，强烈振摇5min，滤过，滤液挥去乙醇，加水稀释至10ml，加活性炭少量，振摇后滤过。取滤液2ml，加氢氧化钠试液中和后，加硫酸汞试液1滴，煮沸，滤过，滤液加高锰酸钾试液1滴，紫红色即消失，并发生白色沉淀。含量测定（一）变色酸比色法总木脂素测定具有亚甲二氧基的木脂素五味子酯甲γ-五味子素单木脂素1.TLC法吸附剂硅胶G展开剂三氯甲烷，苯2.HPLC法填充剂C18流动相乙腈-水，甲醇-水检测器UV例护肝片Ch.P.（2010）【处方】柴胡，茵陈，板蓝根，五味子，猪胆粉，绿豆【含量测定】HPLC法固定相C18流动相甲醇-水（63:37）检测波长250nm对照品五味子醇甲供试液乙酸乙酯加热回流，蒸干，甲醇溶解残渣香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为：0101020304苯骈α-吡喃酮苯骈γ-吡喃酮（Chromone)020304第二节香豆素异羟肟酸铁反应碱性条件下，香豆素内酯可开环，与盐酸羟肟缩合成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁离子络合呈红色。三氯化铁反应含有酚羟基的香豆素可与三氯化铁试剂产生颜色反应。显色反应：物理性质：为白色晶体，溶于乙醇、氯仿、乙醚，不溶于水，较易溶于热水。理化性质Emerson反应氨基安替比林和铁氰化钾，可与酚羟基对位活泼氢生成红色缩合物。4都要求香豆素分子中必须有游离的酚羟基，且酚羟基对位没有取代基时才呈阳性反应。Gibbs反应2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。未取代的香豆素在274nm和311nm处呈现两个吸收峰。母核上引入取代基，其吸收峰发生相应的位移。含酚羟基的香豆素，在碱性溶液吸收峰红移，且吸收强度增强。光谱特征香豆素类化合物多为无色或淡黄色结晶，有紫外吸收，且在紫外光下多显蓝色或紫色荧光，在碱性溶液中荧光增强。荧光特征贰壹鉴别化学反应法利用异羟肟酸铁反应、三氯化铁试剂反应、重氮化反应、Gibb’s反应等可对香豆素类成风进行鉴别。荧光法羟基香豆素大多能产生荧光，利用此性质可进行鉴别。可直接观察提取溶液的荧光，也可观