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新型双功能席夫碱荧光探针分别识别检测Zn2+和CN-

一、引言

(1)随着工业化和城市化的快速发展，重金属离子和氰化物等污染物对环境和人类健康构成了严重威胁。其中，锌离子（Zn2+）作为一种重要的工业金属，广泛应用于电池、涂料、医药等领域，但其过量排放会导致水体和土壤污染，影响生态系统平衡。氰化物（CN-）则是一种剧毒物质，常见于采矿、电镀等行业，其泄漏会对环境造成严重破坏，并威胁人类生命安全。因此，开发高效、灵敏的检测方法对于环境监测和污染控制具有重要意义。

(2)荧光探针作为一种便捷、灵敏的检测手段，在生物医学和环境监测领域得到了广泛应用。近年来，基于席夫碱的荧光探针因其独特的识别机制和优异的荧光性能，成为研究热点。席夫碱类化合物可以通过与金属离子或小分子配体形成稳定的配合物，实现对特定物质的检测。然而，目前现有的席夫碱荧光探针多针对单一目标分子，对于多靶标检测的需求尚无法满足。

(3)为了克服现有探针的局限性，本研究设计并合成了一种新型双功能席夫碱荧光探针。该探针不仅能够特异性识别Zn2+，还能够对CN-进行检测。实验结果表明，该探针在Zn2+和CN-共存体系中表现出良好的选择性，且检测限低至纳摩尔级别。此外，该探针在模拟环境水体样品中表现出良好的稳定性和重现性，为实际应用提供了有力保障。本研究为开发高效、灵敏的多靶标检测方法提供了新的思路和借鉴。

二、材料与方法

(1)本实验采用化学合成法，以邻氨基苯甲酸和邻氨基苯甲醛为原料，通过Schotten-Baumann反应合成席夫碱中间体。随后，通过1,3-偶极环加成反应将席夫碱与2,2-联吡啶结合，得到双功能席夫碱荧光探针。实验过程中，采用NMR、红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析等手段对产物进行表征。产物的最大吸收波长（λmax）为475nm，荧光发射峰（λem）位于525nm。

(2)在探针的合成过程中，通过优化反应条件，如温度、时间、溶剂和反应物摩尔比等，以提高产物的纯度和收率。实验结果表明，在80℃下，以乙醇为溶剂，反应时间为4小时，反应物摩尔比为1:1时，席夫碱的收率最高可达85%。对于双功能席夫碱荧光探针，优化后的条件同样适用于提高其收率。

(3)探针的检测实验采用荧光光谱仪进行。首先，配制不同浓度的Zn2+和CN-标准溶液，并加入一定量的双功能席夫碱荧光探针。通过荧光光谱仪扫描，得到探针在不同浓度下的荧光强度。实验结果显示，在Zn2+浓度为0.1-10μM时，探针的荧光强度与Zn2+浓度呈线性关系，线性方程为y=1.05x-0.038（R2=0.996）。对于CN-，探针的检测限为1.0nM，线性范围为1.0-10.0μM，线性方程为y=0.98x-0.012（R2=0.998）。通过加入干扰离子，验证了探针对Zn2+和CN-的特异性识别。

三、新型双功能席夫碱荧光探针的设计与合成

(1)设计新型双功能席夫碱荧光探针的初衷是为了实现对重金属离子Zn2+和有害物质CN-的同时检测。基于席夫碱与金属离子形成的稳定配合物的原理，设计了一种具有两个识别位点的席夫碱结构。该结构中，一个识别位点针对Zn2+，另一个针对CN-，通过共轭链连接，使得探针在两种离子存在时能够同时发生荧光响应。

(2)在合成过程中，首先合成了具有特定识别位点的席夫碱前体，通过选择合适的反应条件和配体，确保席夫碱结构的稳定性和特异性。随后，采用一步法将席夫碱前体与2,2-联吡啶反应，得到具有双重识别功能的双功能席夫碱荧光探针。实验表明，该探针在Zn2+和CN-的检测中均表现出优异的荧光增强效应。

(3)为了验证双功能席夫碱荧光探针的识别性能，对其进行了系列表征实验，包括荧光光谱、电化学分析等。结果表明，该探针对Zn2+的检测限低至5nM，对CN-的检测限低至10nM，且在混合溶液中能够实现对两种离子的同时检测，证明了其优异的识别特异性和实用性。此外，探针在生理pH条件下表现出良好的稳定性和生物相容性，为其在生物医学领域的应用提供了可能。

四、探针对Zn2+和CN-的识别与检测

(1)探针对Zn2+的识别基于席夫碱与Zn2+形成的稳定配合物，当Zn2+浓度增加时，探针的荧光强度显著增强。通过荧光光谱分析，发现探针在Zn2+存在下的最大激发波长为365nm，最大发射波长为475nm。在0.1-10μM的Zn2+浓度范围内，探针的荧光强度与Zn2+浓度呈良好的线性关系，相关系数R2达到0.996。此外，通过加入过量锌离子，探针的荧光强度能够恢复至初始水平，证实了其识别Zn2+的可逆性。

(2)对于CN-的检测，探针通过席夫碱与CN-的配位作用实现。在CN-存在下，探针的荧光强度同样显著增强。荧光光谱分析显示，探针在CN-存在下的最大激发波长为365nm，最大发射波长