仪器分析气相色谱法.ppt

归一化法**简便、准确、定量结果与进样量无关必须所有组分在一个分析周期内都出峰AifiCi%=—————————?100%A1f1+A2f2+…+Anfn外标法**Ai(Ai)s=mi(mi)s操作简单，计算方便，不需用校正因子操作条件和进样量要求严格控制**气相色谱法Gaschromatographyyyq第五节毛细管气相色谱法CGC毛细管柱的出现1957年Golay，发明了空心毛细管柱（capillarycolumn），又称为开管柱（opentubularcolumn）20世纪60年代不锈钢毛细管涂渍固定液70年代用玻璃材料做毛细管柱1979年石英毛细管柱问世，开创了毛细管色谱的新纪元一、CGC的特点和分类特点**柱渗透性好易实现气质联用分离效能高柱容量小应用范围广毛细管柱的分类**02填充型毛细管填充毛细管柱微型填充柱开管型毛细管常规毛细管柱内径0.1~0.3mm，一般0.25mm小内径毛细管柱100?m大内径毛细管柱0.32mm，0.53mm01*分类常规毛细管柱，按内壁处理方法不同又可分为：涂壁毛细管柱（wallcoatedopentubularcolumn,WCOT）多孔层毛细管柱（porous-layeropentubularcolumn,PLOT），这类柱中使用最多的是载体涂层毛细管柱（supportcoatedopentubularcolumn,SCOT）二、毛细管色谱速率理论和实验条件的选择毛细管气相色谱速率方程Golay方程：H=B/u+Cgu+ClueddydiffusionA=０moleculardiffusionB=2DmasstransferresistanceCu=(Cg+Cl)u毛细管色谱操作条件的选择**毛细管柱的直径H与r2成正比，即内径越细，柱效越高。目前主要采用内径100~300?m的毛细管柱。壹贰细内径对仪器条件要求苛刻柱内径样品容量检测器敏感度250?m～100ng30?m＜1ng＜10-11g/s整个系统的流失、污染和鬼峰等要尽量排除检测器的死体积要很小，要加尾吹气样品容量低，需特殊进样装置载气的选择应根据以下因素来选择载气**1分离效能和分析速度2检测器的灵敏度和适应性3载气的理化性质（柱压降、安全性、纯度等）载气的选择**N2HeH2u/cm.s-1H/mm载气效应的Golay曲线液膜厚度**液膜厚度增加，塔板高度增加，但柱效会下降液膜厚度需按分析要求决定：分析高挥发、保留值小的物质时，要求液膜厚度大于１mm。分离挥发性低、热稳定性差的物质时为降低柱温和减少柱流失，采用薄膜液柱。对快速分析液膜厚度可低至0.05?m。毛细管气相色谱系统毛细管柱的制备**拉制?柱表面处理?固定液涂渍01毛细管气相色谱柱的粗糙化氯化氢刻蚀法沉积颗粒法02石英毛细管柱的去活（钝化）硅烷化03固定液涂渍动态法静态法04交联和化学键合相毛细管柱01将固定相用交联引发剂交联到毛细管管壁上，或用化学键合方法键合到硅胶涂布的柱表面制成的柱称为交联或化学键合相毛细管柱。具有热稳定性高、柱效高、柱寿命长等特点，得到广泛应用。02进样系统**为了满足定性和定量分析的要求，对进样系统的要求：避免歧视(discrimination)由进样系统带来的谱带加宽越小越好。目前使用的进样方式有：分流进样，分流/不分流进样，柱头进样，直接进样，程序升温气化进样。分流进样/不分流进样**分流比的测定**分流比进柱的试样组分的摩尔数与放空的试样组分摩尔数的相对值。分流比靠分流阀调节。分流比＝Fc/Fv例如：柱出口流速1ml/min，分流器放空流速99ml/min，则分流比为1:99，也有表示为99:1。第六节定性与定量分析**yyq一、定性分析**01已知物对照定性03利用保留指数定性05与其它方法结合如两谱联用技术02利用相对保留值04官能团分类测定法保留指数计算式**二、定量分析方法峰面积测量**正常峰A=1.065h?W1/2自动求积法不对称峰A=1/2(W0.15+W0.85)?h定量校正因子*