原子发射光谱法.pptVIP

直流电作为激发能源，电压150～380V，电流5～30A；两支石墨电极，试样放置在下电极(阳极)的凹槽内；使分析间隙的两电极接触或用导体接触两电极，通电，电极尖端被烧热，点燃电弧，再使电极相距4～6mm；电弧点燃后，热电子流高速通过分析间隔冲击阳极，产生高热，试样蒸发并原子化，电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极使阴极发射电子。电子、原子、离子间的相互碰撞，使原子跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。1弧焰温度：4000～7000K可使约70多种元素激发；2特点：绝对灵敏度高，背景小，适合定性分析；3缺点：弧光不稳，再现性差；不适合定量分析。41.直流电弧2.低压交流电弧工作电压：110～220V。采用高频引燃装置点燃电弧，在每一交流半周时引燃一次，保持电弧不灭；特点：电弧温度高，激发能力强；电极温度稍低，蒸发能力稍低；电弧稳定性好，使分析重现性好，适用于定量分析。放电瞬间能量很大，产生的温度高，激发能力强，某些难激发元素可被激发，且多为离子线；放电间隔长，使得电极温度低，蒸发能力稍低，适于低熔点金属与合金的分析；稳定性好，重现性好，适用定量分析；高压火花的特点：缺点：灵敏度较差，但可做较高含量的分析；噪音较大；3高压火花电感耦合等离子体(ICP)光源等离子体光源－外观上类似火焰的放电光源原理当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。开始时，管内为Ar气，不导电，一旦管内气体开始电离（如用点火器），电子和离子则受到高频磁场所加速，产生碰撞电离，电子和离子急剧增加，此时在气体中感应产生感应电流（涡电流，粉色），这个高频感应电流，产生大量的热能，又促进气体电离，维持气体的高温，从而形成等离子炬。感应线圈将能量耦合给等离子体，并维持等离子炬。当载气携带试样气溶胶通过等离子体时，被后者加热至6000～7000K并被原子化和激发产生发射光谱。交变磁场感应线圈感应电流ICP-AES特点(1)温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性；(2)“趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。也有效消除自吸现象，线性范围宽（4～5个数量级）；交流电通过导体时，电流密度在导体截面上的分布是不均匀的，越接近导体表面，电流密度越大，此种现象称为趋肤效应。(3)基体效应小(4)Ar气体产生的背景干扰低(5)ICP中电子密度大，碱金属电离造成的影响小(6)无电极放电，无电极污染；ICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，气体放电；缺点：对非金属测定的灵敏度低，仪器昂贵，操作费用高。几种光源性能的比较光源蒸发温度激发温度放电稳定性应用范围直流电弧高4000-7000稍差定性、矿物、纯物质难挥发元素定量交流电弧中4000-7000较好低含量组分定量分析高压火花低瞬间10000好金属与合金、难挥发元素的定量分析ICP很高6000-8000很好溶液定量分析二分光系统（1）棱镜分光系统（2）光栅分光系统光栅光栅分光系统采用光栅作为分光器件，光栅分光系统的光学特性用色散率、分辨率和闪耀特性3个指标来表征。检测常用摄谱法（照像法）和光电检测法摄谱法：用感光板记录谱线光电检测法：用光电倍增管或电荷耦合器作为接受和记录谱线的主要器件。010203三检测系统摄谱法及其观察装置采用照相法记录光谱的原子发射光谱仪称为摄谱仪。感光板由照相乳剂均匀地涂布在玻璃板上而成。感光板上的照相乳剂感光后变黑的黑度，用测微光度计测量以确定谱线的强度。01感光物质(AgBr)明胶(增感剂)02感光层03感光板04黑度黑度S：感光板曝光后变黑的程度称为变黑密度，简称黑度。乳剂特性曲线强度为i的光，在感光乳剂上产生一定的照度I，照射时间t后，在感光乳剂上积累一定的曝光量H=It。黑度S与曝光量H的关系曲线，称为感光板的乳剂特性曲线正常曝光部分定性定量分析方法元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱定性依据样品中的元素产生发射谱线，首先必须让试样蒸发为气体。在高温激发源的激发下，气体处在高度电离状态，所形成的空间电荷密度大体相等，使得整个气体呈现电中性，这种气体在物理学中称为等离子体。在光谱学中，等离子体是指包含有分子、原子、离子、电子等各种粒子电中性的集合体。等离子体有一定的体积，温度分布是不均匀的。中心部位温度高；边缘部位温度低。中心区域激发态原子多；边缘区域基态原子、低能态原子比较多。这样，元素原子从中心