有机化学第十二章羧酸衍生物.ppt

**************************************************************3酯的命名酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。普通命名法：醋酸苯甲酯?-甲基-?-丁内酯IUPAC命名法：乙酸苯甲酯2-甲基-4-丁内酯第5页,共34页，星期六，2024年，5月4酰胺的命名命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可；普通命名法：异丁酰胺N,N-二甲基戊酰胺IUPAC命名法：2-甲基丙酰胺N,N-二甲基戊酰胺(CH3)2CHCNH2CH3CH2CHCH2CN(CH3)2OO第6页,共34页，星期六，2024年，5月5腈的命名腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。普通命名法：?-甲基戊腈?-氰基丁酸己二腈IUPAC命名法：3-甲基戊腈2-氰基丁酸己二腈第7页,共34页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物的命名酰卤酸酐乙酰氯a-溴丁酰溴苯甲酰氯草酰氯氯甲酸苄酯顺丁烯二酸酐乙丙酐（乙酸丙酸酐）醋酐（乙酸酐）第8页,共34页，星期六，2024年，5月酯酰胺苯甲酸乙酯b-甲基-g-丁内酯丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺乙酰苯胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)己内酰胺第9页,共34页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物化学性质（I）L：可被亲核试剂取代羰基：可加成至饱和a-H：有弱酸性离去基团(Leavinggroup)性质分析第10页,共34页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物酰基上的亲核取代通式水解反应醇解反应胺解反应反应类型第11页,共34页，星期六，2024年，5月酰基上的亲核取代的一般机理酰基上的亲核取代=亲核加成＋消除或第12页,共34页，星期六，2024年，5月酰基上的亲核取代相对速度（相对反应活性）两方面原因：(i)羰基的亲电性不同（与加成步骤有关）诱导效应的影响：电负性：ClON正电荷密度大对加成步骤有利第13页,共34页，星期六，2024年，5月(ii)离去基团的离去能力（与消除步骤步骤有关）第14页,共34页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物的水解反应第15页,共34页，星期六，2024年，5月酰氯的水解易反应（可直接与水反应）酸酐的水解较易反应，H＋或OH－催化更快。第16页,共34页，星期六，2024年，5月酯的水解需H＋或OH－催化，当OH－用量大于化学计量时，反应完全。酰胺的水解H+orOH－的用量须大于化学计量，要加热。第17页,共34页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物的醇解反应酰氯的醇解反应优点：反应完全，产率好。（碱吸收）合成上用于制备酯酯酯酰氯第18页,共34页，星期六，2024年，5月酸酐的醇解反应合成上用于制备酯酯羧酸优点：反应温和，产率好第19页,共34页，星期六，2024年，5月酯的醇解反应（酯交换反应）反应可逆需H＋或R”Oˉ催化例：不溶于水,不能直接水解聚乙烯醇蒸除第20页,共34页，星期六，2024年，5月酰胺的醇解反应反应相对不易进行（离去能力:）合成上意义不大（合成酯类化合物的方法有更好的方法）第21页,共34页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物的胺解反应酰氯的胺(氨)解酸酐的胺(氨)解第22页,共34页，星期六，2024年，5月酯的胺(氨)解酰胺的胺解条件：无水、