有机化学酚和醌().ppt

第29页,共58页，星期六，2024年，5月邻丁子香酚Claisen重排在有机合成上具有较大价值：第30页,共58页，星期六，2024年，5月由芳卤和酚制备二芳基醚的比较困难，当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易。只发生烷氧断裂？芳基烷基醚与HI作用，第31页,共58页，星期六，2024年，5月习题12.6完成下列反应第32页,共58页，星期六，2024年，5月习题12.6完成下列反应第33页,共58页，星期六，2024年，5月第34页,共58页，星期六，2024年，5月第35页,共58页，星期六，2024年，5月（2）芳环上的取代反应羟基是强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。（甲）卤化酚的卤化比苯快1011倍苯氧基负离子更容易进行亲电取代白色沉淀第36页,共58页，星期六，2024年，5月在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制,可停留在二溴化阶段在低温和弱极性溶剂中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化阶段第37页,共58页，星期六，2024年，5月（乙）磺化磺化反应可逆,低温下反应受动力学控制;高温下受热力学控制第38页,共58页，星期六，2024年，5月（丙）硝化可用水蒸气蒸馏分离邻对硝基酚第39页,共58页，星期六，2024年，5月苯酚甚至能与亚硝酸中的亚硝酰正离子(NO+)作用由于苯酚易被浓硝酸氧化,制备多硝基酚时常采用先磺化再硝化的办法.第40页,共58页，星期六，2024年，5月第41页,共58页，星期六，2024年，5月（丁）Friedel-Crafts反应酚容易进行Friedel-Crafts反应4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有机物抗氧剂和食品防腐剂第42页,共58页，星期六，2024年，5月酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts酰基化比较难进行；需要较高温度。第43页,共58页，星期六，2024年，5月（戊）与甲醛作用第44页,共58页，星期六，2024年，5月具有体型结构的酚醛树脂第45页,共58页，星期六，2024年，5月（己）与丙酮缩合--双酚A及环氧树脂双酚A双酚A是制造环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料第46页,共58页，星期六，2024年，5月线型环氧树脂第47页,共58页，星期六，2024年，5月第48页,共58页，星期六，2024年，5月（3）酚的还原（4）酚的氧化制备环己醇工业方法酚在空气中可慢慢被氧化，颜色逐渐变深。第49页,共58页，星期六，2024年，5月第二节醌（一）醌的分类、命名分子中含有环己二烯二酮结构单元化合物为醌。具有苯环骨架结构者叫苯醌。其它以骨架结构不同分别叫做萘醌、菲醌和蒽醌。第50页,共58页，星期六，2024年，5月1,4-苯醌（对苯醌）1,2-苯醌(邻苯醌)1,4-萘醌9,10-蒽醌2-甲基1,4-萘醌2-甲基-1,4-苯醌9,10-菲醌第51页,共58页，星期六，2024年，5月1.由酚和芳胺氧化制备2.从芳烃氧化制备3.用其它方法制备（1）由酚和芳胺氧化制备对苯醌是有效的自由基链反应阻聚剂，用于延长不饱和树脂储存寿命，高温有效。（二）醌的制法第52页,共58页，星期六，2024年，5月（2）由芳烃氧化制备Ce2(SO4)3是催化量的，+3价铈先被电解氧化为+4价铈，后者在把蒽氧化为蒽醌，+4价铈被还原为+3价铈。蒽醌是重要染料中间体第53页,共58页，星期六，2024年，5月（3）用其它方法制备许多蒽醌衍生物都可以用这种方法制备第54页,共58页，星期六，2024年，5月（三）醌的化学性质（1）醌的还原第55页,共58页，星期六，2024年，5月醌在还原过程中会生成一种深绿色晶体，mp:1710C醌氢醌醌氢醌是一种电荷转移络和物(charge-transfercomplex),简称C-T络和物，氢醌是电子供体(electrondonor)，醌为电子受体(acceptor)。第56页,共58页，星期六，2024年，5月哺乳动物细胞中的辅酶Q(n=10)第57页,共58页，星期六，2024年，5月（2）加成反应1,4-加成第58页,共58页，星期六，2024年，5月第十二章酚和醌第一节酚和芳醇（一）酚和芳醇的分类、命名羟基连在芳环上为酚，连在侧链上为芳醇。根据羟基数目分一元酚和多元酚。命名时常以