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固态电池与金属锂反应的物质
固态电池中的固态电解质与金属锂反应的物质主要取决于固态电解质的类型。
一、与金属锂反应形成Ⅱ型界面的固态电解质
一些固态电解质在热力学上对金属锂不稳定,金属锂能够嵌入其中,并形成离子-电子混合导体。这种界面形成后能够使锂离子及电子不断地渗透,最终造成电池的自放电甚至是短路。这些固态电解质一般包含多价阳离子,能够被金属锂还原。例如:
钠离子快离子导体型(NASICON)的磷酸锗铝锂(LAGP)及磷酸钛铝锂(LATP):当金属锂与其接触便会发生反应,锂离子扩散进入其结构中,四价的金属阳离子(Ge4+,Ti4+)被还原成低价态的氧化物甚至是成为金属单质。
钙钛矿型的锂镧钛氧(LLTO):其中的Ti4+离子也容易被还原至低价态的氧化物(Ti2O3和TiO)及金属钛。
硫化物Li10GeP2S12(LGPS):其界面层除了产生Li2S和Li3P,还有少量的金属Ge及Li15Ge4出现。
二、与金属锂反应形成Ⅲ型界面的固态电解质
与金属锂电极形成Ⅲ型界面的固态电解质本质上也是对金属锂不稳定的,然而其能够形成具有传导锂离子而阻碍电子传导的动力学稳定界面层,作为钝化层阻止固态电解质被不断地腐蚀。例如:
立方相锂镧锆氧(LLZO):与金属锂接触后通过在其表面形成非常薄的四方相LLZO,保护原始LLZO不被金属锂进一步反应。
Li7P3S11、Li3PS4、Li2S-P2S5和硫银锗矿(Argyrodite)型锂离子导体Li6PS5X(X=Cl,Br,I):在接触金属锂后被还原,均产生了电子绝缘的Li2S和Li3P。
LiPON:与金属锂接触时,会被分解成较小的电子绝缘单元,例如Li3PO4、Li3P、Li3N和Li2O。
固态电解质与金属锂反应后形成的界面层可能会对电池的性能产生负面影响。例如,界面层的厚度增加会导致界面阻抗增大,进而影响电池的倍率性能和循环稳定性。
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