有机化学酚和醌.ppt

二、物理性质大多酚在室温下为结晶性固体，少数取代的酚为液体。沸点比分子量相当的烃类高得多。在水中有一定的溶解度，易溶于热水，醇和醚。有特殊气味，毒性很大。第5页,共22页，星期六，2024年，5月三、化学性质

（一）酚羟基的反应１、酸性苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响（１）电子效应的影响：吸电子基团使酸性增强，给电子基团使酸性减弱。（２）空间效应的影响：空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于酚羟基的离解），从而使酸性减弱。苯酚是一个较弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性强。第6页,共22页，星期六，2024年，5月pka7.157.228.394.09pka0.25酸性极弱第7页,共22页，星期六，2024年，5月２、成醚反应CH3CH2BrNaOHH2O苯甲醚的两种特殊制法+CH3OSO3-Na++N2NaOHH2OCH2N2(CH3)2SO4醚第8页,共22页，星期六，2024年，5月克莱森重排定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。?????????第9页,共22页，星期六，2024年，5月３、成酯反应+(CH3CO)2O+CH3COOH酸或碱酸：H2SO4H3PO4碱：NaOHNa2CO3K2CO3弗里斯重排定义：酚酯与路易斯酸一起加热，可发生酰基重排生成邻羟基和对羟基芳酮的衍生物。该重排反应称为弗里斯重排（酚的芳环上带有间位定位基的酯不能发生此重排）第10页,共22页，星期六，2024年，5月（二）芳环上的亲电取代反应1、卤代反应+HBrBr2CS25oCBr2冰HAc回流HOCl+H2O+HBr++Me3COH(CH3)3C-O-Cl（次氯酸的三级丁酯）CuCl2180oC-HCl第11页,共22页，星期六，2024年，5月酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚+Br2第12页,共22页，星期六，2024年，5月2、硝化反应室温+稀HNO3(20%)-H2O+3、磺化反应H2SO4（浓）15-25oC80-100oCH2SO4（浓）80-100oC第13页,共22页，星期六，2024年，5月4、傅-克反应++酚易发生傅-克反应，只是通常不用AlCl3作催化剂，常用BF3和HF。第14页,共22页，星期六，2024年，5月5、柯尔伯-施密特(Kolb-Schmitt)反应

芳环上引入-COOH干燥的酚钠(钾)与二氧化碳，加热加压下生成羟基苯甲酸。

.6、瑞穆尔-悌曼(Reimer-Tiemann)反应芳环上引入-CHO，酚与氯仿在碱性溶液中加热，生成邻位和对位羟基醛。第15页,共22页，星期六，2024年，5月（三）其它反应1、与FeCl3的显色反应大多数具有烯醇结构的化合物遇FeCl3溶液可显色，酚类化合物也具有此结构：第16页,共22页，星期六，2024年，5月2、氧化反应3、酚-甲醛树脂的形成苯酚在碱性催化剂或者酸的作用下与甲醛缩合，生成一种高分子量的物质。第17页,共22页，星期六，2024年，5月四、制备（一）芳香磺酸盐的碱熔法第18页,共22页，星期六，2024年，5月（二）卤代芳烃的水解（三）重氮盐的水解第19页,共22页，星期六，2024年，5月（五）格氏试剂——硼酸脂法第20页,共22页，星期六，2024年，5月第二节醌一、分类和命名醌的定义：含有共轭环己二烯二酮结构单元的化合物。第21页,共22页，星期六，2024年，5月二、制备1.苯醌的制备AgO醚-H2O2.萘醌的制备FeCl3/H2OHClHNO3第22页,共22页，星期六，2024年，5月第一节酚一、结构和命名（一）苯酚的结构苯酚是平面分子，C，O均为sp2杂化，O与苯环形成p-?共轭，共轭的结果：1.增强了苯环上的电子云密