《立体化学光学异构》课件.pptVIP

*******************立体化学光学异构本讲座将探讨立体化学，重点关注光学异构体的概念和应用。光学异构体的概念定义具有相同化学式和连接方式，但在空间排列上不同的分子称为光学异构体。特征光学异构体互为镜像，但不能重合，就像左手和右手一样。手性中心的的概念定义一个碳原子连接四个不同的原子或基团，称为手性中心。性质手性中心的存在是分子具有手性的必要条件。影响手性中心的数量决定了分子的立体异构体的数量。镜像异构体的定义1非重叠镜像异构体是两个互为镜像，但无法通过旋转或平移完全重叠的分子。2手性中心镜像异构体通常包含一个或多个手性中心，即与四个不同的原子或基团相连的碳原子。3光学活性镜像异构体具有光学活性，这意味着它们能够旋转平面偏振光。分子的手性手性是指一个物体与其镜像不能重合的性质。对于分子来说，手性是指一个分子与其镜像不能重叠的性质。手性分子可以通过观察其镜像来判断。如果一个分子与其镜像不能重叠，那么该分子就是手性的。手性分子在自然界中很常见，例如氨基酸、糖类和DNA等生物大分子。分子的消旋化1外消旋化手性分子转化为外消旋混合物2对映异构体具有相同物理性质，但旋光性相反3消旋混合物等量的对映异构体的混合物，旋光性相互抵消手性分子的分类对映异构体彼此为镜像关系，但不可重叠。非对映异构体彼此为非镜像关系，且不可重叠。顺反异构体在双键或环状结构中，由于取代基的空间排列不同而产生的异构体。R-S标记法优先级排序根据原子序数对连接手性中心的原子进行排序。观察最低优先级原子将最低优先级原子指向远离观察者的位置。判断旋转方向从最高到最低优先级原子，观察旋转方向，顺时针为R，逆时针为S。光学活性分子的性质旋光性光学活性分子能使平面偏振光旋转，旋转方向和角度取决于分子的结构化学性质光学异构体在化学反应中表现出不同的反应速率和产物生物活性光学异构体在生物体内具有不同的生物活性，例如药物光学活性分子的确定1旋光仪通过测量物质对平面偏振光的旋转角度来判断2手性试剂利用手性试剂与光学活性分子反应，形成非对映异构体，通过分离非对映异构体来判断3光谱分析利用核磁共振、圆二色谱等光谱技术来判断手性分子的结构解析法与测定法解析法通过分析分子结构，确定手性中心构型。测定法利用旋光仪测量物质的旋光度，判断其光学活性。旋光性与手性的关系1手性分子结构不对称2旋光性旋光异构体旋转平面偏振光构型与光学活性的关系构型是指立体异构体中原子在空间的排列方式，与光学活性无关。光学活性是指化合物对平面偏振光的旋转能力。消旋混合物的性质光学活性消失消旋混合物是由等量的对映异构体组成，因此它们的旋光性相互抵消，导致混合物无光学活性。物理性质相同消旋混合物中的对映异构体具有相同的物理性质，如熔点、沸点和密度，因此难以用物理方法分离。拆分消旋混合物的方法结晶法利用光学异构体在溶剂中的溶解度差异，通过反复结晶将两种异构体分离。手性色谱法使用手性固定相的色谱方法，根据光学异构体与固定相之间的手性相互作用差异进行分离。酶法利用酶对光学异构体的选择性催化作用，将其中一种异构体转化为另一种化合物，从而达到分离的目的。光学纯度的定义光学纯度表示特定对映异构体的含量，通常用百分比表示。ee值ee值，代表对映体过量值，是计算光学纯度的常见指标。分离与分析手性分离技术，如手性色谱法，用于测定光学纯度。手性中心的配置确定1确定中心首先，确定分子中存在的手性中心，即连接四个不同基团的碳原子。2优先级根据原子序数对连接到手性中心的四个基团进行优先级排序，原子序数大的优先级高。3排序将最低优先级的基团指向后方，观察其他三个基团的顺序，顺时针为R构型，逆时针为S构型。手性碳原子的易位反应1定义手性碳原子上的取代基发生位置互换的反应2类型SN1反应、SN2反应、消除反应3影响改变手性碳原子的构型，可能导致光学活性的变化手性选择性反应1立体选择性形成特定立体异构体2非对映选择性生成非对映异构体的比例不同3对映选择性生成对映异构体的比例不同光学分辨的应用1药物开发光学分辨在药物开发中至关重要，可以确定药物的有效成分并消除副作用。2食品工业光学分辨可用于检测和分析食品中的手性分子，例如香料和添加剂。3环境监测光学分辨可用于分析环境样本中的手性污染物，例如农药和杀虫剂。生物分子的手性氨基酸大多数氨基酸都具有手性，除了甘氨酸。自然界中常见的氨基酸都是L-型，而D-型氨基酸在自然界中比较少