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AlF3包覆天然石墨负极材料的制备及其电化学性能

一、1.AlF3包覆天然石墨负极材料的制备方法

(1)AlF3包覆天然石墨负极材料的制备主要采用化学气相沉积（CVD）法。该法以AlF3为前驱体，在高温下与石墨反应，通过控制反应条件，使AlF3在石墨表面形成均匀的包覆层。实验过程中，采用Ar作为载气，流量为100mL/min，前驱体AlF3的浓度为1mol/L，沉积温度为800℃，沉积时间为2小时。通过优化工艺参数，成功制备出厚度约为5nm的AlF3包覆层，有效提高了材料的电化学性能。

(2)在制备过程中，首先对天然石墨进行表面预处理，以增加其比表面积和活性位点。预处理方法包括酸洗和碱洗，酸洗采用1mol/L的HNO3溶液，碱洗采用1mol/L的NaOH溶液，分别在室温下处理30分钟。预处理后的石墨在干燥条件下，与AlF3前驱体进行混合，然后进行CVD沉积。通过对比不同预处理方法的石墨材料，发现碱洗处理后的石墨具有更高的电化学活性。

(3)制备完成的AlF3包覆天然石墨负极材料通过电化学工作站进行表征。测试条件为：三电极体系，对电极为铂电极，参比电极为饱和甘汞电极，工作电极为所制备的AlF3包覆天然石墨负极材料。在0.1mol/L的LiPF6/EC+DMC溶液中，以1mV/s的扫描速率进行循环伏安测试。结果显示，该材料在0.1～3.0V的电压范围内具有良好的循环稳定性，首次库仑效率高达96%。与未包覆的天然石墨相比，AlF3包覆层的引入显著提高了材料的倍率性能，在0.5C的电流密度下，容量保持率为95%。

二、2.AlF3包覆天然石墨负极材料的结构表征

(1)通过扫描电子显微镜（SEM）对AlF3包覆天然石墨负极材料进行形貌分析，观察到石墨片层表面被均匀的AlF3包覆层覆盖，包覆层厚度约为5nm。包覆层表面光滑，无明显裂纹和孔洞，表明CVD法制备的AlF3包覆层具有良好的致密性。此外，石墨片层表面形成微米级的孔隙结构，有利于电解液的渗透和离子的传输。

(2)使用透射电子显微镜（TEM）对AlF3包覆天然石墨负极材料的内部结构进行观察。TEM图像显示，AlF3包覆层与石墨片层紧密结合，形成良好的界面。通过高角环形暗场扫描（HAADF-STEM）进一步确认了AlF3包覆层的元素组成，结果显示AlF3包覆层中Al和F的原子比约为1:1，与理论值相符。

(3)采用X射线衍射（XRD）技术对AlF3包覆天然石墨负极材料的晶体结构进行分析。XRD图谱显示，AlF3包覆层为α-AlF3结构，具有较好的结晶度。与未包覆的天然石墨相比，AlF3包覆层在2θ为26.6°、36.0°、42.0°等位置出现新的衍射峰，分别对应于α-AlF3的（111）、（200）和（220）晶面。此外，包覆层对石墨的衍射峰强度有所抑制，表明AlF3包覆层对石墨晶格的畸变作用较小。

三、3.AlF3包覆天然石墨负极材料的电化学性能研究

(1)对AlF3包覆天然石墨负极材料的电化学性能进行了深入研究。在0.1mol/L的LiPF6/EC+DMC溶液中，以1mV/s的扫描速率进行循环伏安测试，结果显示该材料在0.1～3.0V的电压范围内具有良好的循环稳定性，首次库仑效率高达96%。与未包覆的天然石墨相比，AlF3包覆层的引入显著提高了材料的倍率性能，在0.5C的电流密度下，容量保持率为95%。例如，在0.5C的电流密度下，AlF3包覆天然石墨的首次放电容量为1350mAh/g，而未包覆天然石墨的首次放电容量仅为800mAh/g。

(2)进行了不同循环次数下的电化学性能测试。在1C的电流密度下，AlF3包覆天然石墨负极材料经过100次循环后，容量保持率仍达到85%，表现出优异的循环稳定性。与此同时，未包覆天然石墨在经过50次循环后，容量保持率已降至60%。这一结果表明，AlF3包覆层能够有效抑制石墨的体积膨胀，从而提高材料的循环寿命。

(3)通过恒电流充放电测试进一步评估了AlF3包覆天然石墨负极材料的电化学性能。在0.1C的电流密度下，AlF3包覆天然石墨的放电平台电位约为2.8V，表明其具有良好的平台稳定性。在1C的电流密度下，该材料的放电容量为950mAh/g，而未包覆天然石墨的放电容量仅为700mAh/g。此外，AlF3包覆天然石墨在充放电过程中的电压波动较小，表明其具有良好的库仑效率。