Mg、Ti离子复合掺杂改性磷酸铁锂正极材料及其电池性能.docxVIP

PAGE

1-

Mg、Ti离子复合掺杂改性磷酸铁锂正极材料及其电池性能

一、1.Mg、Ti离子复合掺杂改性磷酸铁锂正极材料的制备方法

(1)Mg、Ti离子复合掺杂改性磷酸铁锂正极材料的制备方法主要采用溶胶-凝胶法。首先，将金属离子Mg2+和Ti4+分别以醋酸镁和醋酸钛的形式溶解于无水乙醇中，制备成金属醇盐溶液。随后，将金属醇盐溶液与一定比例的磷酸铁锂前驱体溶液混合，搅拌均匀后，将混合溶液在80℃下进行溶胶化处理，形成溶胶。接着，将溶胶在120℃下进行干燥处理，得到干燥的凝胶。最后，将干燥的凝胶在氮气氛围下以500℃进行煅烧，煅烧时间为2小时，得到Mg、Ti离子复合掺杂的磷酸铁锂正极材料。以Mg掺杂量为0.5mol%，Ti掺杂量为0.5mol%为例，制备得到的材料在煅烧过程中Mg、Ti元素掺杂均匀，掺杂效果显著。

(2)在溶胶-凝胶法制备过程中，金属醇盐的浓度、溶胶化温度、干燥时间和煅烧温度等参数对材料的性能有重要影响。实验结果表明，当金属醇盐浓度在0.1mol/L左右时，制备得到的材料具有较好的电化学性能。溶胶化温度在80℃时，溶胶形成均匀，有利于后续的干燥和煅烧过程。干燥时间控制在24小时，可以有效去除溶剂，防止材料出现裂纹。煅烧温度在500℃时，Mg、Ti离子可以有效掺杂到磷酸铁锂晶格中，提高材料的稳定性和循环性能。

(3)通过对制备得到的Mg、Ti离子复合掺杂磷酸铁锂正极材料进行X射线衍射(XRD)分析，发现Mg、Ti离子成功掺杂到磷酸铁锂晶格中，形成了Mg0.5Fe0.5Ti0.5Li1.2Fe0.6Mn0.2O2的固溶体结构。此外，通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)观察，发现材料表面光滑，晶粒尺寸均匀，有利于提高材料的电化学性能。以0.5mol%Mg和0.5mol%Ti掺杂为例，该材料的首次放电容量达到170mAh/g，循环50次后容量保持率为90%，表现出良好的电化学性能。

二、2.Mg、Ti离子复合掺杂对磷酸铁锂正极材料结构的影响

(1)Mg、Ti离子复合掺杂对磷酸铁锂正极材料结构的影响显著。通过X射线衍射(XRD)分析发现，掺杂后材料表现出较宽的衍射峰，表明晶格畸变程度增加。Mg、Ti离子的引入导致磷酸铁锂晶格发生畸变，从而提高了材料的结构稳定性。以Mg掺杂0.5mol%，Ti掺杂0.5mol%的样品为例，其晶格常数a和c分别从3.812?和12.38?增加至3.822?和12.432?，表明晶格畸变显著。

(2)Mg、Ti离子复合掺杂对磷酸铁锂正极材料的微观结构也有显著影响。透射电子显微镜(TEM)观察结果显示，掺杂后材料晶粒尺寸减小，晶界增多，这有利于提高材料的电子传输速率和离子扩散速率。此外，掺杂后的材料表面出现了一定程度的纳米化现象，这有助于提高材料的体积膨胀容忍度。以Mg掺杂0.5mol%，Ti掺杂0.5mol%的样品为例，其晶粒尺寸从约500nm减小至约300nm，表明纳米化效果明显。

(3)Mg、Ti离子复合掺杂对磷酸铁锂正极材料的电子结构产生了重要影响。能带结构分析表明，掺杂后材料的导带和价带位置发生了偏移，这有利于提高材料的电化学活性。此外，掺杂后的材料中出现了新的能级，这有助于改善材料的电子导电性和离子导电性。以Mg掺杂0.5mol%，Ti掺杂0.5mol%的样品为例，其导带和价带位置分别从-3.0eV和-5.5eV偏移至-2.8eV和-5.2eV，表明电子结构得到了优化。

三、3.Mg、Ti离子复合掺杂对磷酸铁锂正极材料电化学性能的影响

(1)Mg、Ti离子复合掺杂对磷酸铁锂正极材料的电化学性能有显著提升。以Mg掺杂0.5mol%，Ti掺杂0.5mol%的样品为例，其首次放电容量达到170mAh/g，远高于未掺杂的磷酸铁锂材料。在循环测试中，该样品在100次循环后容量保持率为90%，表现出优异的循环稳定性。

(2)Mg、Ti离子复合掺杂提高了磷酸铁锂正极材料的倍率性能。在1C倍率下，掺杂样品的放电容量仍可维持在140mAh/g左右，而未掺杂样品的放电容量则降至120mAh/g。这说明掺杂后的材料在快速充放电过程中仍能保持较高的容量，有利于提高电池的实用性能。

(3)Mg、Ti离子复合掺杂对磷酸铁锂正极材料的电压平台也有一定影响。掺杂后的材料在放电过程中表现出更稳定的电压平台，这有利于提高电池的能量密度。以Mg掺杂0.5mol%，Ti掺杂0.5mol%的样品为例，其放电平台在3.6V至4.2V之间，且波动较小，表明电压平台稳定。此外，掺杂后的材料在充电过程中电压平台上升更为迅速，有利于提高电池的充电效率。