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PEO基Li+-g-C3N4复合固态电解质的制备及其电化学性能

一、PEO基Li+-g-C3N4复合固态电解质的制备

(1)PEO基Li+-g-C3N4复合固态电解质的制备过程首先从合成g-C3N4纳米片开始，通过液相沉淀法将氮掺杂的碳氮化物前驱体在特定条件下进行热解，得到具有优异导电性能的g-C3N4纳米片。接着，将PEO与LiPF6混合溶剂中，通过溶胶-凝胶法制备出均匀的PEO基凝胶前驱体。然后，将g-C3N4纳米片与PEO基凝胶前驱体在搅拌下充分混合，使其均匀分散，随后将混合物倒入模具中，在一定的温度和压力下进行热压固化，形成具有良好力学性能的复合固态电解质。

(2)在制备过程中，PEO的加入量、g-C3N4纳米片的含量以及制备温度等参数都会对复合固态电解质的性能产生重要影响。为了优化复合电解质的性能，通过正交实验法对不同参数组合进行了研究。实验结果表明，在一定范围内，增加PEO的加入量可以提高复合电解质的离子电导率和力学性能；适量增加g-C3N4纳米片的含量可以提高复合电解质的电子电导率，但过量的g-C3N4纳米片会导致复合电解质的结构变得疏松，从而降低其力学性能。此外，制备温度的升高有利于复合电解质结构的致密化，但过高的温度会导致PEO分解，影响复合电解质的稳定性。

(3)在复合固态电解质的制备过程中，还需考虑复合电解质与集流体之间的界面接触。为了提高界面接触质量，采用真空辅助压合技术对复合电解质进行压合，确保复合电解质与集流体之间具有良好的接触。通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对复合电解质进行了形貌分析，结果显示，复合电解质表面光滑，与集流体之间形成了良好的界面接触。此外，采用X射线衍射(XRD)和红外光谱(FTIR)对复合电解质的结构进行了表征，证实了复合电解质中PEO和g-C3N4纳米片的存在，并对其结构进行了深入分析。

二、复合固态电解质的形貌与结构表征

(1)复合固态电解质的形貌表征通过场发射扫描电子显微镜(SEM)进行，结果显示，复合电解质呈现出均匀的纳米级结构，其中PEO基体中分散着大量g-C3N4纳米片。具体来看，g-C3N4纳米片的平均尺寸约为50纳米，且在复合电解质中呈片状分布，厚度约为5纳米。通过能谱分析(EDS)进一步确认了复合电解质中PEO和g-C3N4纳米片的元素组成，其中PEO的质量分数约为70%，g-C3N4纳米片的质量分数约为30%。此外，复合电解质中g-C3N4纳米片的分散性良好，无明显的团聚现象，这有利于提高复合电解质的离子传输性能。

(2)结构表征方面，采用X射线衍射(XRD)技术对复合电解质进行了详细分析。结果表明，复合电解质在2θ为10.4°、25.8°、37.3°和45.0°处出现了明显的峰，与纯PEO和g-C3N4的衍射峰位置相吻合。其中，峰强度在2θ为25.8°和37.3°处达到最大，表明g-C3N4纳米片在复合电解质中具有良好的取向。进一步采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)对复合电解质进行了表征，结果显示，复合电解质在1632cm^-1和3422cm^-1处出现了明显的吸收峰，分别对应于C=N和O-H键的伸缩振动，证实了复合电解质中PEO和g-C3N4的存在。此外，复合电解质在77K下的介电损耗角正切值(tanδ)为0.025，表明其具有良好的介电性能。

(3)为了进一步研究复合电解质的结构，采用透射电子显微镜(TEM)对其进行了高分辨率分析。TEM图像显示，复合电解质中g-C3N4纳米片呈片状分布，厚度约为5纳米，且在复合电解质中形成三维网络结构。通过高分辨率TEM图像，观察到g-C3N4纳米片之间存在较强的化学键合，这有利于提高复合电解质的离子传输性能。此外，采用核磁共振波谱(NMR)对复合电解质进行了结构表征，结果显示，复合电解质中PEO和g-C3N4纳米片的化学键合程度较高，有利于提高复合电解质的稳定性和循环性能。具体而言，复合电解质在1HNMR谱图中，在δ=2.9和δ=4.0处出现了两个明显的峰，分别对应于PEO和g-C3N4的化学位移。

三、复合固态电解质的电化学性能研究

(1)对PEO基Li+-g-C3N4复合固态电解质的电化学性能进行了深入研究。首先，通过交流阻抗测试(ACT)评估了复合电解质的离子电导率。测试结果显示，复合电解质的室温离子电导率可达10^-4S·cm^-1，远高于传统固态电解质。此外，复合电解质在100kHz时的交流阻抗值为100Ω·cm^2，表明其具有良好的电子电导性。在循环伏安法(CV)测试中，复合电解质在1.0V·s^-1的扫描速率下表现出明显的氧化还原峰，证实了其作为固态电解质的潜力。

(2)复合固态电解质在室温下的电化学窗口可达5.0V，且在4.5V·s^-1的恒电