有机化学烯烃讲解.pptx

有机化学山东中医药高等专科学校烯烃

本单元主要内容1.烯烃的结构2.烯烃的同分异构和命名3.烯烃的物理性质4.烯烃的化学性质5.乙烯和丙烯6.烯烃的制备

烯烃——分子中有一个碳碳双键的开链不饱和烃。烯烃的通式——CnH2nC=C是烯烃的官能团第一节烯烃的结构

(1)乙烯分子所有的碳和氢原子都分布在同一平面。双键上的碳采取sp2杂化，形成处于同一平面上的三个sp2杂化轨道1.乙烯的结构

(2)sp2杂化轨道sp2杂化轨道乙烯的?键

C:2s12px12py12pz1碳原子上未参加杂化的p轨道，它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面，它们相互平行以侧面相互交盖而形成?键。(3)乙烯的?键?键没有轴对称，不能左右旋转。

组成?键的电子称为?电子组成?键的电子称为?电子?成键轨道?*反键轨道乙烯的?成键轨道和?*反键轨道乙烯的?成键轨道和?*反键轨道形成示意图

?键电子云集中在两核之间，不易与外界试剂接近；双键是由四个电子组成，相对单键来说，电子云密度更大；且构成?键的电子云暴露在乙烯分子所在的平面的上方和下方，易受亲电试剂(?+)攻击，所以双键有亲核性(?-)。(4)碳碳单键和双键电子云分布的比较C-C?键C-C?键电子云不易与外界接近电子云暴露在外，易接近亲电试剂

甲烷的H-C-H键角109.5oC-C单键长：0.154nmC=C双键键长：0.133nm断裂乙烷C-C?单键需要347kJ/mol断裂双键需要611kJ/mol说明碳碳?键断裂需要264kJ/mol(5)乙烯的结构对键长，键角的影响双键使烯烃有较大的活性

一、烯烃的同分异构现象1.烯烃有双键，其异构现象较烷烃复杂，包括(1)碳干异构(2)双键位置不同引起的位置异构（positionisomerism）(3)以及由于双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构。CH3CH2CH=CH2?CH3CH=CHCH3??1-丁烯?2-丁烯????????2-甲基丙烯双键位置异构??碳架异构?第二节?烯烃的同分异构及命名例如：丁烷只有正丁烷和异丁烷两个异构体，而丁烯（Butylene或Butene）就有四个异构体：

此外，由于双键不能自由旋转又产生了另一个异构现象：顺反异构，如：2-丁烯有两个：顺-2-丁烯??????????????反-2-丁烯两个相同基团在双键的一边称为顺式(cis-)两个相同基团分处在双键两边称为反式(trans-)

2.顺、反异构现象及产生的条件顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或原子团时，都有顺、反异构现象。如果以双键相连的两个碳原子，其中有一个带有两个相同的原子或原子团，则这种分子就没有顺、反异构体。因为它的空间排列只有一种。如：

?二、烯基当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。

三、烯烃的命名（一）烯烃的系统命名法，基本上和烷烃相似选择一个含双键且碳原子最多及取代基最多的碳链为主链，并按主链中所含碳原子数将该化合物命名为某（甲、乙…)烯，十个碳以上用汉字数字，再加碳字，如十二碳烯。2.从最靠近双键的一端编号，当有几种编号可能时，选择使取代基具有“最低系列”的编号，即使取代基的编号顺次逐项比较为最小的编号。

3.双键的位次必须标明出来，只写双键两个碳原子中位次较小的一个，放在烯烃名称的前面。注意：1-烯烃中的“1”可省去2,4-二甲基-2-己烯4.书写顺序：取代基位次→半字线“－”→取代基名称→双键位次→半字线→母体名称

?练习：????????3-甲基-2-乙基丁烯

（二）烯烃的Z、E命名法①按其原子序数的大小排列，把大的排在前面，小的排在后面，同位素则按原子量大小次序排列。如：I，Br，Cl，S，P，O，N，C，D，H?②如果第一个原子相同而无法确定次序时，则应看基团的第二个原子的原子序数，依次类推。按照次序规则（Sequencerule）先后排列。1.次序规则：

③含有双键和叁健基团，可认为连有二个或三个相同原子

问题：试排列下列基团的优先次序。解答：

2.Z、E命名法：烯烃碳碳双键C1和C2上原子序数大的原子或原子团在双键平面同侧时，为“Z”构型，在异侧时为“E”构型。

（三）顺、反异构体的命名与（Z）（E）构型的命名不是完全相同的顺、反异构体的命名指的是相同原子或基团在双键同侧时为“顺”，在异侧时为“反”。Z、E构型指的是“优先基团”在双键平面同侧时为“Z”，在异侧时为“E”。

烯烃命名练习：

(1)含2~4个碳原子的烯烃为气