醛、酮常考反应.docx

第14—15节 醛、酮常考反应

【提示】醛酮出现在高考化学中的反应非常多，而且几乎全都是陌生反应。大家学习的时候依然要注意把握核心的方法——电性分析法。务必反复多刷此节课程！掌握了核心思想后，即使考题中出现陌生的含N化合物，我们也能从容应对。

一、氧化还原反应

☆连续氧化常见流程：烃——卤代烃——醇——醛——酸——酯——“大、链、环”

1、还原反应（加成H2、LiAlH4、NaBH4等）

※Woff-Kishner-黄鸣龙反应

2、氧化反应（O2/银镜/斐林/其他）

（1）银镜反应（醛、甲酸酯、还原糖）

（2）新制悬浊液

※（3）BW排法

3、Canizzaro反应

☆【规律总结】有机物的部分氧还

氧化

去H

加O

还原

加H

去O

银镜反应

新制悬浊液

和H2加成

醛

酮

☆二、羰基拉电子效应产生的取代和加成

1、取代反应

例1：丙二酸二乙酯成环作用

例2：

【规律总结】

R1，R2为烃基或H

由此可以猜测，下列一大批物质中较活泼的H原子（反应位点）可能为？

3、Michael加成

【规律总结】Michael加成的规律

A，Y=CHO，C=O，COOR，CN等

由此可以猜测，下列反应的产物为？

☆三、羰基自身的亲核加成反应

1、与HCN反应

例：试分析下列流程

【规律总结】羰基的亲核加成通式

据此猜测下列反应所得产物主要为？

2、格氏试剂RMgX/金属Li试剂

【规律总结】格氏试剂/金属Li试剂作用一增碳制非端基醇

（1）据此猜测下列反应所得产物主要为？

使用无水乙醚的原因为________________________________________________________

（2）写出合成下列物质的流程

☆3、羟醛缩合/酮缩合

【规律总结】

（1）羟醛缩合反应是两个醛分子发生加成反应缩合的过程，之所以叫“羟醛”缩合，是从产物的名称（B—羟基醛）定义的。

（2）羟醛缩合反应之后需要加热才会发生脱水的消去反应，但题目中经常会将两个步骤合在一起（稀碱/△），大家注意识别。

（3）从不饱和醛切回原料的方式为：切开双键、补2H，补O

据此猜测合成下列反应所需的原料为？

补1：Perkin反应合成香豆素

补2：Robinson成环（看懂就行）

例1：试设计由CH3CHO合成正丁醛的路线图

【总结】正丁醛的合成流程

例2：（2023湖北）

已知：，H在性溶液中发生分子内缩合从而构建双环结构，主要产物为I（）和另一种不饱和酮J。

J的结构简式为____________________________。若经此路线由H合成I，存在的问题有______________（填标号）。

a．原子利用率低 b．产物难以分离 c．反应条件苛刻 d．严重污染环境

※例3：季戊四醇的合成

☆4、（半）缩醛酮反应

【规律总结】缩醛缩酮的反应

羰基氧（来自______________）＋活泼氢×2（来自______________）

（1）据此猜测下列反应得到的产物为？Hò

该反应可以用于_____________________

（2）据此猜测合成下列反应所需的原料为？

例1：尝试看懂流程

※例2：乌洛托品合成（看一下就可以）

☆5、酚醛树脂的合成

【课本反应】

酸性条件下得到线性高分子

高考一般要求的方程式为：

据此推测合成脲醛树脂的方程式为：

例：尝试看懂流程

6、CO、CO2的加成

【规律总结】CO、CO2、HCHO的加成

CO→ ,CO2→ ,HCHO→

插入到C—H中延长即可

【总结】羰基的电性分析

制备羟基酸：

制备非端基醇：

制备橡胶：

制备不饱和醛酮（肉桂、香豆素系列）：

制备缩醛/酮、酚醛树脂：

制备长碳链醇类：

【提示】掌握了电性分析法，大家可以自行分析下列反应的原理：

例1：看懂下列流程

例2：已知

（异氰酸酯）

则下列物质的合成方法大致为？

例2：写出以和CH3MgBr为原料制备的合成路线流程图。

课后复习提纲

1、掌握醛酮各类氧化还原反应的性质

☆2、熟练运用电性分析法正推产物、逆推原料

3、反复观看此节课程，自己动手画，彻底理解所有例题