晶体结构与常见晶体结构类型第四讲.ppt

图1-23刚玉（?-Al2O3）型结构第21页,共40页，星期六，2024年，5月刚玉型结构的化合物还有?-Fe2O3（赤铁矿，hematite），Cr2O3，V2O3等氧化物以及钛铁矿（ilmenite）型化合物FeTiO3，MgTiO3，PbTiO3，MnTiO3等。刚玉硬度非常大，为莫氏硬度9级，熔点高达2050℃，这与Al-O键的牢固性有关。?-Al2O3是高绝缘无线电陶瓷和高温耐火材料中的主要矿物。刚玉质耐火材料对PbO2，B2O3含量高的玻璃具有良好的抗腐蚀性能。第22页,共40页，星期六，2024年，5月图2-24刚玉结构，钛铁矿结构及LiNbO3结构对比示意图α-Al2O3FeTiO3LiNbO3FeTiLiNbAl(a)(b)(c)ABABABA第23页,共40页，星期六，2024年，5月在刚玉结构中，氧离子的排列为六方密堆积HCP结构，Al3+填充在6个O2-形成的八面体空隙，由于AL/O=2/3，所以铝离子占据八面体空隙的2/3，将这些铝离子用两种阳离子置换有两种方式。第一种置换方式是：置换后Fe层和Ti层交替排列构成钛铁矿结构，属于这种结构的化合物有MgTiO3、MnTiO3、FeTiO3、CoTiO3、LiTaO3等。第二种置换方式是：置换后在同一层内一价和五价离子共存，形成LiNbO3或LiSbO3结构，见图1-24。第24页,共40页，星期六，2024年，5月四、ABO3型结构在含有两种正离子的多元素化合物中，其结构基元的构成分为两类：其一是结构基元是单个原子或离子；其二是络阴离子。ABO3型结构中，如果A离子与氧离子尺寸相差较大，则形成钛铁矿型结构，如果A离子与氧离子尺寸大小相同或相近，则形成钙钛矿型结构，其中A离子与氧离子一起构成FCC面心立方结构。第25页,共40页，星期六，2024年，5月1.钛铁矿（ilmenite，FeTiO3）型结构与光电效应（1）结构解析钛铁矿是以FeTiO3为主要成分的天然矿物，结构属于三方晶系，其结构可以通过刚玉结构衍生而来，见图2-24。将刚玉结构中的2个三价阳离子用二价和四价或一价和五价的两种阳离子置换便形成钛铁矿结构。第26页,共40页，星期六，2024年，5月图2-24刚玉结构，钛铁矿结构及LiNbO3结构对比示意图α-Al2O3FeTiO3LiNbO3FeTiLiNbAl(a)(b)(c)ABABABA第27页,共40页，星期六，2024年，5月在刚玉结构中，氧离子的排列为六方密堆积HCP结构，其中八面体空隙的2/3被铝离子占据，将这些铝离子用两种阳离子置换有两种方式。第一种置换方式是：置换后Fe层和Ti层交替排列构成钛铁矿结构，属于这种结构的化合物有MgTiO3、MnTiO3、FeTiO3、CoTiO3、LiTaO3等。第二种置换方式是：置换后在同一层内一价和五价离子共存，形成LiNbO3或LiSbO3结构，见图2-24。第28页,共40页，星期六，2024年，5月（2）铌酸锂晶体与电光效应铌酸锂（LiNbO3）晶体是目前用途最广泛的新型无机材料之一，它是很好的压电换能材料、铁电材料、电光材料、非线性光学材料及表面波基质材料。铌酸锂作为电光材料在光通讯中起到光调制作用。电光效应是指对晶体施加电场时，晶体的折射率发生变化的效应。有些晶体内部由于自发极化存在着固有电偶极矩，当对这种晶体施加电场时，外电场使晶体中的固有偶极矩的取向倾向于一致或某种优势取向，改变晶体的折射率，即外电场使晶体的折射率发生变化。第29页,共40页，星期六，2024年，5月在光通讯中，电-光调制器就是利用电场使晶体的折射率改变这一原理制成的，其工作原理如图2-25所示。电光晶体位于起偏镜和检偏镜之间，在未施加电场时，起偏镜和检偏镜相互垂直，自然光通过起偏镜后检偏镜挡住而不能通过。施加电场时，折射率变化，光便能通过检偏镜。通过检偏镜的光的强弱由施加于晶体上的电压的大小来控制，从而实现通过控制电压对光的强弱进行调制的目的。第30页,共40页，星期六，2024年，5月图2-25电光调制器工作原理示意图V起偏镜检偏镜晶体光源调制光第31页,共40页，星期六，2024年，5月2.钙钛矿（perovskite，CaTiO3）型结构与铁电效应（1）结构解析钙钛矿是以CaTiO3为主要成分的天然矿物，理想情况下其结构属于立方晶系，如图2-26所示。结构中Ca2+和O2-离子一起构成FCC堆积，Ca2+位于顶角，O2-位于面心，Ti4+