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简单三元盐水体系相图及应用(2)相图计算---图解法图解法是运用连线规则和杠杆规则进行计算的一种方法,具有简单、直观和计算快捷等特点,但其准确性与相图的准确性有很大的联系。以100kg钾石盐(NaCl70%,KCl30%)为计算标准,结合NaCl-KCl-H2O三元相图进行计算。首先,从相图上读取体系点的组成:体系点KCl%NaCl%H2O%钾石盐3070E10021.616.861.6L16.238Q12.518.763.8N17.433第37页,共43页,星期六,2024年,5月相图计算---图解法第一步:100℃下加水溶解钾石盐,分离NaCl。设加入水量为GH2O,分离固体NaCl为GNaCl。根据杠杆规则:体系L得到固体NaCl共饱和液第38页,共43页,星期六,2024年,5月相图计算---图解法第二步,E100降温到25℃冷却析出KCl。设析出的固体KClGKCl,得到母液Q为GQ。第39页,共43页,星期六,2024年,5月第三步100℃下饱和液Q溶解钾石盐分离NaCl。设需要的母液QGQ,分离NaCl、KCl各为GNaCl,GKCl。100℃分离固体NaCl冷却至25℃分离固体KCl第40页,共43页,星期六,2024年,5月相图计算---待定系数法利用物质不灭定律,对各组分进行物料衡算。第一步:100℃下加水溶解钾石盐,分离NaCl。设加水量为w(kg),母液E100为x(kg)、分离固相NaCl为y(kg),作该过程的物料衡算:解得第41页,共43页,星期六,2024年,5月相图计算---待定系数法第二步,E100降温到25℃冷却析出KCl。设母液Q为m(kg),析出KCl为n(kg),总物料衡算:解得第42页,共43页,星期六,2024年,5月相图计算---比值法利用进行某一过程前后某一组分的量不发生变化,而组成发生变化的特点,来求解的。第43页,共43页,星期六,2024年,5月1.相律(1)相(phase)体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面,在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数,用?表示。气体不论有多少种气体混合,只有一个气相。液体按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。固体一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀,仍是两个相(固体溶液除外,它是单相)。第5页,共43页,星期六,2024年,5月1.相律(2)独立组分数(numberofindependentcomponent)在平衡体系所处的条件下,能够确保各相组成所需的最少独立物种数(或是能随心所欲地改变其数量的物质数目)称为独立组分数。它的数值等于体系中所有物种数N减去体系中独立的化学平衡数s,再减去各物种间的浓度限制条件r。定义:C=N-(s+r)第6页,共43页,星期六,2024年,5月1.相律独立组分数计算实例:在Na2CO3-H2O体系中,计有Na2CO3、Na2CO3.H2O、Na2CO3.7H2O、Na2CO3.10H2O及H2O等5种物质,存在三个化学反应:Na2CO3+H2O=Na2CO3.H2ONa2CO3+7H2O=Na2CO3.7H2ONa2CO3+10H2O=Na2CO3.10H2O解:N=5;s=3;r=0故:C=5-(3+0)=2对盐水体系,更为简单的方法来确定其体系的独立组分数,即体系中各种盐的不同离子数(注意:不考虑它们的进一步电离和水解生成的离子数)为体系的独立组分数。第7页,共43页,星期六,2024年,5月1.相律(3)自由度(degreesoffreedom)确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度,用字母f表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。如果已指定某个强度变量,除该变量以外的其它强度变量数称为条
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