《配合物与超分子》拓展课件.pptxVIP

《配合物与超分子》;辨析·易错易混;配位键的判断中易出现的误区

例1molCo(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3与AgNO3溶液作用生成1molAgCl沉淀，则m、n的值是 ()

A．m＝1，n＝5 B．m＝3，n＝4

C．m＝5，n＝1 D．m＝4，n＝5

错解：A或C或D

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错因分析：因为直接数除钴原子外的原子数，而错误选A、C、D；实际上Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm·nNH3呈电中性，因为NH3为分子，所以m的值为3，而1mol该配合物与AgNO3溶液作用生成1molAgCl沉淀，则其内界中含2个氯离子，又因为该配合物为八面体，所以中心原子的配位数为6，n的值为4，即该配合物的化学式是[CoCl2(NH3)4]Cl。;满分策略：落实确定配合物化学式的基本步骤：

?

正解：B

;小练·素养达成;1．下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是 ()

A．配位化合物中必定存在配位键

B．配位化合物中只有配位键

C．[Fe(SCN)6]3－中的Fe3＋提供空轨道，SCN－中的硫原子提供孤电子对形成配位键

D．许多过渡元素的离子(如Cu2＋、Ag＋等)和某些主族元素的离子或分子(如Cl－、NH3等)能形成配合物

【答案】B;

【解析】配位化合物中一定含有配位键，但也可能含有离子键等其他化学键，A正确，B错误；Fe3＋、Cu2＋、Ag＋等过渡元素的离子有空轨道，可与有孤电子对的分子或离子形成配合物，C、D均正确。

;2．下列组合中，两种配合物中心离子的电荷数和配位数均相同的是 ()

A．K[Ag(CN)2]、[Cu(NH3)4]SO4

B．[Cr(NH3)4Cl2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4

C．[Ag(NH3)2]Cl、K[Ag(CN)2]

D．[Ni(NH3)4]Cl2、[Ag(NH3)2]Cl

【答案】C;

【解析】A中两种配合物中心离子的电荷数分别是1＋和2＋，配位数分别是2和4，A不符合题目要求；B中两种配合物中心离子的电荷数前者是3＋，配位数均是6，后者是2＋，配位数是4，B不符合题目要求；C中两种配合物中心离子的电荷数均是1＋，配位数均是2，C符合题目要求；D中两种配合物中心离子的电荷数分别是2＋和1＋，配位数分别是4和2，D不符合题目要求。

;3．下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是 ()

A．配位化合物中不一定存在配位键

B．配位化合物中可能存在离子键

C．[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的氧原子提供孤电子对形成配位键

D．配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有着广泛的应用

【答案】A

【解析】配位化合物一定含有配位键，还可能含有一般共价键、离子键等，A错误。;

4．用过量硝酸银溶液处理含0.01mol氯化铬的水溶液，产生0.02molAgCl沉淀，则此氯化铬最可能是 ()

A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O

C．[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O D．[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O

【答案】B

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5．Cu2＋能与NH3、H2O、Cl－等形成配位数为4的配合物。

(1)[Cu(NH3)4]2＋中存在的化学键类型有______(填字母)。

A．配位键 B．极性共价键

C．非极性共价键 D．离子键

(2)[Cu(NH3)4]2＋具有对称的空间结构，[Cu(NH3)4]2＋中的两个NH3分子被两个Cl－取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2＋的空间结构为______________________。

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(3)某种含Cu2＋的化合物可催化丙烯醇制备丙醛的反应：HOCH2CH＝CH2―→CH3CH2CHO。在丙烯醇分子中发生某种方式杂化的碳原子数，是丙醛分子中发生同样方式杂化的碳原子数的2倍，则这类碳原子的杂化方式为____________。

【答案】(1)AB(2)平面正方形(3)sp2;【解析】(1)[Cu(NH3)4]2＋由铜离子与氨分子通过配位键形成，氨分子内部的化学键是极性共价键。

(2)[Cu(NH3)2Cl2]有两种不同的结构，可知[Cu(NH3)4]2＋的空间结构是平面正方形。(3)HOCH2CH＝CH2中的C原子，有一个采取sp3杂化，两个采取sp2杂化；CH3CH2CHO中的C原子有两个采取sp3杂化，一个采取sp2杂化。