柴油加氢精制工段含硫废气的深度脱硫项目4-创新性说明.docx

“S-green”团队——创新性说明书

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“S-green”团队——创新性说明书

2017年“东华科技-陕鼓杯”

第十一届全国大学生化工设计竞赛

中石化镇海炼化

柴油加氢精制工段含硫废气的

深度脱硫及资源化利用项目

创新性说明书

团队名称：宁波工程学院S-green团队

指导老师：李正辉、周琦、李颖

团队成员：盛雨冬、钮舒静、张佳强、陈艳波、俞沛杰

完成时间：2017年7月

目录

TOC\o1-3\h\z\u1. 原料方案及其体系创新 1

1.1 原料方案 1

1.2 产品结构方案创新 1

2. 清洁生产技术创新 2

2.1 含硫废气深度脱硫 2

2.2 活性γ-氧化铝催化剂的应用 2

2.3 DETA催化剂的应用 2

2.4 资源循环与利用 3

2.5 三废资源化处理 4

2.6 碳排放的减少 5

3. 反应技术创新 5

3.1 甲硫醇、甲硫醚同时生产 5

3.2 载体硫化法生产法 6

4. 过程节能技术创新 7

4.1 热泵精馏 7

4.2 中间再沸器 9

5. 新型过程设备应用技术创新 11

5.1 分离设备创新 11

5.1.1 萃取精馏塔 11

5.1.2 新型塔板的应用 12

5.1.3 列文式蒸发器 14

5.2 反应设备创新 15

5.2.1 硫醚氧化塔 15

5.2.2 移动床反应器 16

5.2.3 列管式环形通道双面换热大通量微通道固定床反应器 16

5.3 传输设备创新 17

5.3.1 往复式压缩机HYX-QWT气量无级调节系统 17

5.3.2 变频节能技术 18

5.4 换热设备创新 18

5.4.1 设置内插物 18

5.4.2 新型换热管 19

原料方案及其体系创新

原料方案

本项目为中石化镇海炼化柴油加氢精制工段8.5亿Nm3/年含硫废气深度脱硫及资源化利用的新建项目，主要原料来自中石化镇海炼化柴油加氢精制装置所产生的含硫废气。

本项目采用废气中脱出的H2S和甲醇以2.8:1的质量比例混合进料生成甲硫醇、甲硫醚，甲硫醇经硫磺氧化为二甲基二硫（DMDS），甲硫醚氧气氧化为二甲基亚砜（DMSO）。该方案既能充分利用H2S资源，又能保证本项目的产量达标，满足市场需求，同时可以缓解甲醇、硫磺等的市场压力。原料结构见REF_Ref488327535\h表1。

表SEQ表\*ARABIC1原料结构方案

原料名称

主要组成

含量

用量

来源

酸性废气

H2S

1.2%

8.5亿Nm3/年

总厂

H2

96.27%

甲醇

CH3OH

99.9%

1.9万吨/年

外购

硫磺

S

工业级

0.8918万吨/年

总厂

产品结构方案创新

本项目秉持着硫化氢资源化利用和与总厂乃至园区产品体系有效融合的理念，将取自柴油加氢精制装置的含硫废气深度脱硫后充分利用，且在产品结构方案上进行了调整与创新，同时生产两种产品，可根据市场需求调节产品产量。根据目前的市场需求，暂定产2.6万吨/年DMDS和1万吨/年DMSO，详情见REF_Ref488327550\h表2。

表SEQ表\*ARABIC2产品结构方案

序号

产品

规格

级别

产量（万吨/年）

销售单价/(元/吨)

1

二甲基二硫

99.8%

优等品

2.6

23000

2

二甲基亚砜

99.9%

优等品

1

11000

清洁生产技术创新

含硫废气深度脱硫

本项目采用砜胺溶液为吸收剂对含硫废气进行湿法脱硫，通过将含硫化氢的混合气体与可再生溶剂在吸收塔里面逆向接触从而吸收硫化氢达到脱除的目的。吸收了硫化氢的溶剂从吸收塔底出来经过换热器被送到再生器，通过加热使硫化氢再生出来，将溶液冷却，继续循环使用。

此方法操作简单，自动化程度高，分离纯度高，设备保养和维护费用低，占用面积小，达到环保和经济的要求。吸收剂砜胺溶液可循环使用，消耗较小，H2S回收率可达99.9%，废气中H2S浓度降为17ppm以下，达到深度脱硫的目的。

活性γ-氧化铝催化剂的应用

K2WO4—ZnCl2/γ—Al2O3催化剂保持了典型γ—Al2O3晶体结构的特征，活性组分的分散度较高，孔道为典型的圆柱形介孔结构且孔分布较集中，同时具有弱酸位和弱碱位。在催化转化反应过程中，硫化氢与甲醇反应只生成甲硫醇、甲硫醚和水，原子利用率高。反应控制280~450℃、0.25~0.74MPa条件下，反应条件温和、活性高产品选择性和收率都较高。废催化剂可回收再生，减少污染。

DETA催化剂的应用

本项目在二甲基二硫合成工段反应器中，运用DETA（专