氢去极化腐蚀与氧去极化.pptVIP

氢去极化腐蚀的特征1.阴极反应浓度极化较小，一般可以忽略，其原因A去极化剂是带电的，半径很小的氢离子，在溶液中有较大的迁移能力和扩散能力B去极化的浓度较大，在酸溶液中去极化剂是氢离子，在中性或碱性溶液中水分子可按下式进行反应H2O+e=H吸附+OH-C氢气泡的搅拌作用2.与溶液的pH关系很大3.与金属材料的本质和表面状态有关4.与阴极面积有关5.与温度有关当电解质溶液中有氧存在时，在阴极上发生氧去极化反应，在中性或碱性溶液中：01在酸性溶液中：02由此引起阳极金属不断溶解现象称为氧去极化腐蚀。03当原电池阳极电极电位较氧电极平衡电位负时，即，才可能发生氧去极化腐蚀。04氧去极化腐蚀氧的平衡电极电位可用奈恩斯特方程式计算：如在pH=7的中性溶液中，PO2=2.1×104Pa，氧的平衡电位为：此式表明，在中性溶液中有氧存在时，如果金属的电位小于0.815V，就可能发生氧去极化腐蚀。许多金属及其合金在pH≥7溶液中，在潮湿大气海水、土壤中都可能发生氧去极化腐蚀，甚至在流动弱酸性溶液中也会发生氧去极化反应。氧去极化的阴极极化曲线氧去极化的阴极过程与氧向金属表面输送过程及氧的离子化反应有关，氧去极化的阴极极化曲线比较复杂。图2-19氧去极化阴极过程的极化曲线，由于控制因素不同，这条曲线可以分为四个部分：1)阴极过程由氧离子化反应控制，即V反?V输。当ic为零时氧的平衡电极电位为E00，不能发生氧去极化反应。当Ec→E0’时,才能发生氧去极化反应。E0’氧去极化电极电位。此阶段由于氧供应充分，阴极过程主要取决于氧的离子化反应，即活化极化过程。E0’PBC线表明了ηO2过电位与阴极极化电流密度之间关系：(2-57),E00氧平衡电极电位,a单位电流密度时的过电位,与电极材料表面状态有关常数；b-与电极材料无关，一般约为0.118V。同等条件下,ηO2愈小，表示氧去极化反应愈容易进行。2)阴极过程由氧的扩散过程控制，即即V输?V反。随着i不断增大，氧扩散过程缓慢引起浓差极化。当i=iD,阴极极化过程如图2-19中曲线FSN所示。此时，电极电位急剧地向负方向移动，整个阴极过程完全由氧的扩散过程控制。此阶段的浓差极化的过电位与电流密度关系为：上式表明，阴极过程与电极材料无关，而完全取决于氧的极限扩散电流密度。阴极过程由氧的离子化反应与氧的扩散过程混合控制，即V输=V反。当ic为1/2iDiiD时，阴极过程与氧的离子化反应及氧的扩散过程都有关，即由活化极化与浓差极化混合控制。在这种情况下，阴极过程的过电位与电流密度的关系为：第三章氢去极化腐蚀与氧去极化腐蚀氢去极化是常见的危害性较大的一类腐蚀氧去极化腐蚀是自然界普遍存在，因而破坏性最大的一类腐蚀能消除或抑制原电池阳极或阴极极化过程的均叫作去极化。1对腐蚀电池阳极极化起去极化作用的叫阳极去极化;3能起到这种作用的物质叫作去极剂，去极剂也是活化剂。2对阴极起去极化作用的叫阴极去极化,在电极上能吸收电子的还原反应都能起到去极化作用。4去极化3.1电化学腐蚀的阴极过程21阳离子还原反应：中性分子的还原反应：析氢反应：阴离子的还原反应：43阴极去极化反应的几种类型另用机械方式减少扩散层厚度、降低生成物浓度、在介质中加入过电位低的Pt盐等均可加速阴极过程。01铁、锌、铝等金属及其合金在稀的还原酸溶液中的腐蚀，其阴极过程主要是氢离子还原反应。03上述反应中，最重要最常见的两种阴极去极化反应是氢离子和氧分子阴极还原反应。02锌、铁等金属及其合金在海水、潮湿大气、土壤和中性盐溶液中的腐蚀，其阴极过程主要是氧去极化反应。04不溶性膜或沉积物的还原反应1以氢离子作为去极剂，阴极上发生2H++2e→H2电极反应叫氢去极化反应。由其引起金属腐蚀为析氢腐蚀。2如金属(阳极)与氢电极(阴极)构成原电池，当金属电位比氢的平衡电位更负时，两电极间存在着一定的电位差，才有可能发生氢去极化反应。3例在pH值为7的中性溶液中，氢电极的平衡电位可由能斯特公式求出：4EH=E0+0.059lg[H+]=0.0