污染物在生物体内的迁移转化.ppt

混合功能氧化酶的专一性较差，能催化许多有机毒物氧化，包括：碳双键环氧化，碳羟基化，氧脱烃，硫脱烃、硫-氧化及脱硫，氮脱烃、氮-氧化及脱氮②脱氢酶脱氢氧化：脱氢酶是伴随有氢原子或电子转移，以非分子氧化合物为受氢体的酶类。脱氢酶能使相应的底物脱氢氧化。例如：醇氧化成醛RCH2OH→RCHO+2H醇氧化成酮R1CHOHR2→R1COR2+2H醛氧化成羧酸RCHO+H20→RCOOH+2H③氧化酶氧化:氧化酶是伴随有氢原子或电子转移，以分子氧为直接受氢体的酶类。氧化酶使相应底物氧化。例如:RCH2NH2+H2O→RCHO+NH3+2H第59页，共95页，星期日，2025年，2月5日2.?（2）还原反应类型①可逆脱氢酶加氢还原：可逆脱氢酶是指起逆向作用的脱氢酶类，能使相应的底物加氢还原成醇。②硝基还原酶还原：硝基还原酶能使硝基化合物还原，生成相应的胺。③偶氮还原酶还原：偶氮还原酶能使偶氮化合物还原成相应的胺。④还原脱氯酶还原：还原脱氯酶能使含氯化合物脱氯(用氢置换氯)或脱氯化氢而被还原。（3）水解反应类型①羧酸酯酶使脂肪族酯水解RCOOR?+H20→RCOOH+R?OH②芳香酯酶使芳香族酯水解③磷酯酶使磷酸酯水解④酰胺酶使酰胺水解第60页，共95页，星期日，2025年，2月5日（4）若干重要结合反应类型①葡萄糖醛酸结合：在葡萄糖醛酸基转移酶的作用下，生物体内尿嘧啶核苷二磷酸葡萄糖醛酸中，葡萄糖醛酸基可转移至含羟基的化合物上，形成O-葡萄糖苷酸结合物。所涉及的羟基化合物有醇酚、烯醇、羟酰胺、羟胺等。芳香及脂肪酸中羧基上的羟基，也可与葡萄糖醛酸结合成O-葡萄糖苷酸。伯胺、酰胺、磺胺等中的氮原子和大部分含巯基化合物中硫原子，也能与葡萄糖醛酸分别形成N-、S-葡萄糖苷酸结合物。②硫酸结合：在硫酸基转移酶的催化下，可将3?-磷酸-5?-磷硫酸腺苷中硫酸基转移到酚或醇的羟基上，形成硫酸酯结合物。一般，形成硫酸酯后的结合物极性增加，而容易排出体外，实际上起到解毒作用。但是有些N–羟基芳胺或N–羟基芳酰胺与硫酸结合后毒性增加。这一结合不如葡萄糖醛酸结合重要。第61页，共95页，星期日，2025年，2月5日(3)谷胱甘肽结合：在相应转移酶催化下谷胱甘肽中的半胱氨酸及乙酰辅酶A的乙酰基，将以N-乙酰半胱氨酸基形式加到有机卤化物(氟除外)、环氧化合物、强酸酯、芳香烃、烯等亲电化合物的碳原子上，形成疏基尿酸结合物。谷脱甘肽的结合，有力地解除了对机体有害亲电化合物的毒性。3.有毒有机污染物质的微生物降解（1）烃类的微生物降解在环境中烃类微生物降解以有氧氧化条件占绝对优势。①烷烃的微生物降解碳原子数大于1的正烷烃,其降解途径有三种:通过烷烃的末端氧化；或次末端氧化；或双端氧化，逐步生成醇、醛及脂肪酸，而后经?-氧化进入三羧酸循环,最终降解成二氧化碳和水。甲烷的降解途径一般认为是：CH4→CH3OH→HCHO→CO2+H2O第62页，共95页，星期日，2025年，2月5日许多微生物都能降解碳原子数大于1的正烷烃。能降解甲烷的专一性微生物：如好氧型的甲基孢囊菌、甲基单胞菌、甲基球菌、甲基杆菌等。末端氧化的降解过程如下图所示烷烃醇醛酸CO2+H2O第63页，共95页，星期日，2025年，2月5日②烯烃的微生物降解烯烃的微生物降解途径主要是烯的饱和末端氧化，再经与正烷烃(C1)相同的途径成为不饱和脂肪酸；烯的不饱和末端双键环氧化成环氧化合物，再经开环形成二醇乃至脂肪酸；脂肪酸经β—氧化进入三羧酸循环，最终降解成二氧化碳和水。第64页，共95页，星期日，2025年，2月5日③苯的微生物降解途径第一：降解前期，带侧链的芳香烃往往先从侧链开始分解，并在单加氧酶的作用下使芳香环羟基化形成双酚中间产物。第二：形成的双酚化合物在高度专一性的双加氧酶(将2个氧原子加到底物的加氧酶)作用下，环的2个碳原子上各加1个氧原子，使环键在邻酚位或间酚位分裂，形成相应的有机酸。第三：得到的有机酸逐步转化为乙酰辅酶A、琥珀酸等，从而进入三羧酸循环，最后降解为二氧化碳和水。烃类化合物微生物降解难易程度比较1、只要条件合适，数十个碳原子以内的烃类化合物均可被微生