物理化学-化学势.ppt

当溶剂分子对溶质分子的引力小于溶质分子本身间的引力时，kxpB*经验表明，两种挥发性物质（溶剂和溶质）组成溶液时，在浓度很低时，若溶剂遵守拉乌尔定律，则溶质就遵守亨利定律；若溶剂不遵守拉乌尔定律，则溶质也不遵守亨利定律。当溶剂分子对溶质分子的引力大于溶质分子本身间的引力时，kxpB*（亨利系数小于纯态B的饱和蒸汽压）注意：亨利定律只能适用于溶质在气相中和溶液相中分子状态相同的情况。如果溶质分子在溶液中与溶剂形成了化合物或者发生了聚合或电离，此时亨利定律就不再适用。当溶剂分子对溶质分子的引力等于溶质分子本身间的引力时，kx=pB*。这是亨利定律就表现为拉乌尔定律的形式。例题12解题思路：先求出亨利系数。3在293K时，当HCl的分压为1.013?105Pa时，它在苯中的物质的量分数为0.0425。若293K时纯苯的蒸气压为1.00?104Pa，问在苯与氯化氢的总压为p?时，100g苯里溶解多少克HCl？1因为pHCl=kx,HClxHCl2所以kx,HCl=pHCl/xHCl=1.013?105Pa/0.0425=2.38?104Pa3又因为在293K时p=pC6H6+pHCl=1.013?105Pa4所以P*C6H6·xC6H6+kx,HCl·xHCl=1.013?105Pa，即5得：mHCl=1.87g解：理想稀溶液中物质的化学势溶剂因为遵守拉乌尔定律，故表达式同前，即表示纯溶剂的标准态化学势。其标准态为温度T、压力p=p?下的纯溶剂。01溶质02溶质遵守亨利定律。当溶液中的溶质与蒸气相中的溶质达到相平衡时，有03其中亦是指xB＝1时溶质的化学势，但是由于，故它不是指纯溶质时的化学势，它所对应的状态是一个不存在的假想状态(见图)，即是kx处（xB＝1）的溶质的化学势。一般情况下，压力对凝聚态物质的影响很小，故对溶质有：其中，为溶质B的标准态的化学势。溶质B的标准态为，温度T、压力p?、xB＝1且符合亨利定律的假想状态。上式对不挥发性溶质亦可适用。pB=km?mBpB=kc?CB亨利定律还可以表示成质量摩尔浓度的形式或者摩尔浓度的形式，即其中，m?＝1mol/kg，称为溶质的标准质量摩尔浓度；c?=1mol/L，称为溶质的标准摩尔浓度。在这样的溶液浓度并且溶液处于压力p?下，则称溶质处于标准状态，它是真实的状态。相应地，溶质的化学势表示为3.6不挥发性溶质的理想稀溶液的依数性凝固点降低沸点升高渗透压蒸气压下降依数性质：是指性质只取决于溶液中溶质粒子的数目，与溶质的本性无关。溶质粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况。依数性的种类：定义：溶液的凝固点是指固态纯溶剂与液态溶液呈平衡的温度。注意：此时的凝固点是指溶剂和溶质不生成固熔体的情况而言。以Tf*表示纯溶剂的正常凝固点，Tf表示溶液的凝固点，则Tf*-Tf=ΔTf就是溶液凝固点的降低值。固态纯溶剂与溶液呈平衡时，固体纯溶剂的化学势与溶液中溶剂的化学势必然相等，即凝固点下降*化学反应多在定温定压下进行，故吉布斯函数能够很方便地被用作反应方向和限度的判据。01多组分体系（例如：溶液、混合物）往往在常温常压下使用，因此吉布斯函数也是反映体系状态性质的一个重要的物理量。02综上，吉布斯函数应用范围广。03故，在多组分体系中，任一组分的1mol物质的吉布斯函数，称为化学势。04第三章化学势§3.1偏摩尔量多组分系统：两种或两种以上物质以分子大小相互混合而成的均匀系统。多组分系统溶液混合物液态溶液固态溶液气态混合物液态混合物固态混合物溶液按导电性分为：电解质溶液、非电解质溶液按规律性：理想稀溶液、真实溶液。理想混合物、真实混合物。（1）偏摩尔量的定义我们知道，对纯物质来讲，系统的广度性质具有严格的加和性。例.20℃,101kPa，1mol水的体积V*m水=18.09cm3/mol，5mol水V总=5mol×V*m水=90.45cm3V*m水可理解成每mol水在20℃、1个大气压力下对纯物质单相系统（5mol水）的体积所作出贡献。对多组分系统，是否也具有加和性呢？5mol水V水=18.09×5cm3=90.45cm35mol乙醇V乙=V*m