定量分析样品前处理与测定方法的效能指标课件.pptVIP

三、需驗證的分析專案1.鑒別試驗；2.雜質定量或限度檢查；3.原料或製劑中有效成分含量測定；4.製劑中其他成分（降解產物、防腐劑等）的測定；5.溶出度、釋放度等功能檢查中的溶出量等的測試方法。驗證內容有：準確度、精密度（重複性、中間精密度和重現性）、專屬性、檢測限、定量限、線性、範圍和耐用性四、驗證內容（一）準確度（accuracy）準確度是指用該方法測定的結果與真實值或參考值接近的程度，用百分回收率表示。測定回收率R（recovery）的具體方法可採用“回收試驗法”和“加樣回收試驗法”。回收試驗空白+已知量A的對照品（或標準品）測定，測定值為M加樣回收試驗已準確測定藥物含量P的真實樣品+已知量A的對照品（或標準品）測定，測定值為M數據要求規定的範圍內，至少用9次測定結果評價，如製備三個不同濃度樣品各測三次。1.含量測定方法的準確度原料藥可用已知純度的對照品或樣品進行測定，或用本法所得結果與已建立準確度的另一方法測定的結果進行比較。製劑可用含己知量被測物的各組分混合物進行測定，即採用在空白輔料中加入原料藥對照品的方法。如不能得到製劑的全部組分，可向製劑中加入已知量的被測物進行測定，或與另一個已建立準確度的方法比較結果。中藥分析的準確度一般用加樣回收試驗衡量。中藥回收率一般要求在95～105%範圍內，有些方法操作步驟繁多時，可要求在90～110%範圍內。RSD一般在3%以內。96：133（99x：138）．選擇氧瓶燃燒法所必備的實驗物品A.磨口硬質玻璃錐形瓶B.鉑絲C.普通濾紙D.氫氣E.無灰濾紙99：76．氧瓶燃燒法測定含氯有機藥物時所用的吸收液多數為A.H2O2溶液B.H2O2—NaOH溶液C.NaOH溶液D．硫酸肼飽和液E.NaOH—硫酸肼飽和液99：134.氧瓶燃燒法可用於A.含鹵素有機藥物的含量測定B.醚類藥物的含量測定C.檢查甾體激素類藥物中的氟D.檢查甾體激素類藥物中的硒E.芳酸類藥物的含量測定二、含金屬有機藥物的分析含金屬的有機藥物：金屬原子不與碳原子直接相連，通常為有機酸及酚的金屬鹽或配位化合物如酒石酸銻鉀、葡萄糖酸銻鈉、富馬酸亞鐵有機金屬藥物：金屬原子直接與碳原子以共價鍵相連，結合比較牢固如卡巴胂、醋酸苯汞、汞撒利酒石酸銻鉀硬脂酸鎂富馬酸亞鐵葡萄糖酸銻鈉卡巴胂醋酸苯汞汞撒利含金屬有機藥物定量分析前的處理方法不經有機破壞的分析方法直接測定法;經水解後測定法;經還原-汞齊化後測定法經有機破壞的分析方法濕法破壞(硝酸-高氯酸法;硝酸-硫酸法;硫酸-硫酸鹽法等);幹法破壞（一）不經有機破壞的分析方法1.直接測定法適用於金屬原子不直接與碳原子相連的含金屬有機藥物或某些C—M鍵結合不牢固的有機金屬藥物。富馬酸亞鐵的含量測定ChP(2000)取本品約0.3g，精密稱定，加稀硫酸15ml，加熱溶解後，放冷，加新沸過的冷水50ml與鄰二氮菲指示液2滴，立即用硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)滴定，並將滴定的結果用空白試驗校正。每1ml硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)相當於16.99mg。原理Fe2++Ce4+Ce3++Fe2+Fe2++e-Fe3+紅色淺藍色OOCCHOHCCOˉˉ+Fe2+例葡萄糖酸銻鈉的測定ChP（2000）取本品約0.3g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加水100ml、鹽酸15ml與碘化鉀試液10ml，密塞、振搖後，在暗處靜置10min，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定，至近終點時，加澱粉指示液，繼續滴定至藍色消失，並將滴定的結果用空白試驗校正。每lml的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當於6.088mg的Sb。如枸櫞酸鐵銨的測定ChP（2000）取本品約0.5g，精密稱定，置具塞錐形瓶中。加水15ml溶解後，加硫酸lml，加熱至溶液由暗棕色變成淡黃色，放冷至約15℃，滴加高錳酸鉀試液至溶液顯粉紅色並持續5s，加鹽酸15ml與碘化鉀試液15ml，密塞，靜置3min，加水50ml稀釋後，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/