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*第五章无空隙固体与气体间的反应§5.1基础§5.2不形成固体产物的反应§5.3收缩未反应核模型5.1.1分类:1)按化学反应分:①吸附④(金属氧化)②(燃烧)⑤③(分解,如高温下甲烷分解)⑥2)按固体变化分:颗粒体积收缩、不变、变化5.1.2特征:传质、化学反应串联进行。5.1.3基本假设不考虑新相的生成,假设反应有明显的界面。步骤:5.2.1气体滞留膜扩散控制(经验方程)③—传质系数与有关;—气体反应物A在气体主体中的浓度;—惰性组分在扩散膜两侧的平均摩尔分数。步骤:1解上述方程,得2当,固体颗粒完全反应所需时间:3反应分数(转化率):4代入得:5以和时间t为坐标轴,得到一通过原点的直线。6方法二:方程①②③可用第一二三章方程描述。5.2.2化学反应控制k—反应速度常数,此时CAb=CAS(因没有扩散阻力)得化学反应控制时,过程的速度随反应速度常数k及气体浓度CAb的增加而增大,因此提高反应过程的温度是一个主要强化手段。5.2.3一般情况(混合控制)传质:化学反应:(设反应为等温一级不可逆)两式整理去掉,得上式表明各个速度步骤串联时,阻力具有加和性。又故用代替,积分(惰性组分在扩散膜两侧的平均摩尔分数)令,且反应气体浓度低,
则(5-41)为无量纲反应时间。传质控制:化学反应控制:具有判据作用,从物理意义上讲,它代表扩散阻力与化学反应阻力之比,是一个无因次数。5.3.1基本假设1)反应前后颗粒大小不变();2)反应为稳态过程;3)固体内温度均匀。5.3.2反应:5.3.3气体滞留膜中扩散控制假设传质阻力全集中在滞留膜中,而固体产物D不受影响。与颗粒收缩模型一样(假设反应速度足够快)固相产物层不受影响不变=,收缩传质系数为常数。积分12则贰若为平板颗粒,设长、宽、厚为x,y,z壹若为圆柱颗粒叁5.3.4.固相产物层内扩散控制(气相阻力为0)产物层的传质方程,用菲克第一定律(5-69)De——A的有效扩散系数气体从rs扩散到rc时,由于是稳态或准稳态,可以把看成是一常数。
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