《功能材料及其应用》第19章贮氢合金.pptx

第19章贮氢合金;导言;19.1、金属贮氢原理;平衡氢压—氢浓度等温曲线(P—C—T曲线);式中，MHy是金属氢化物，ΔH为生成热。

贮氢合金正是靠其与氢起化学反应生成金属氢化物来贮氢的。;一类是I和Ⅱ主族元素与氢作用，生成的是离子型氢化物。

氢以负离子态嵌入金属离子间。

;另一类是Ⅲ和Ⅳ族过渡金属及Pb与氢结合，生成的金属型氢化物。

其中，氢以正离子态存在于金属晶格的间隙中。;金属与氢的反应，是一个可逆过程。

正向反应，吸氢、放热；

逆向反应，释氢、吸热；

改变温度与压力条件可使反应按正向、逆向反复进行，实现材料的吸释氢功能。

换言之，是金属吸氢生成金属氢化物还是金属氢化物分解释放氢，受温度、压力与合金成分的控制。;平衡氢压—氢浓度等温曲线(P—C—T曲线);平衡氢压—氢浓度等温曲线(P—C—T曲线);贮氢合金平衡压—温度之间关系图;19.2、贮氢合金分类;能够基本上满足上述要求的贮氢合金

合金成分有：Mg，Ti，Zr和稀土金属，

添加成分有：Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Nb，V等。;;在Mg中添加5％—10％的Cu或Ni，对镁氢化物的形成起催化作用，使氢化速度加快。

Mg和Ni可以形成Mg2Ni和MgNi2二种金属化合物。

Mg2Ni在一定条件下与氢反应生成Mg2NiH4，稳定性比MgH2低，使其释氢温度降低，反应速度加快。;在Mg-Ni合金中，当Mg含量超过一定程度时，产生Mg和Mg2Ni二相，等温线上出现两个平坦区。;19.2、贮氢合金分类;19.2、贮氢合金分类;19.2.2、稀土系贮氢合金

LaNi5是稀土系贮氢合金的典型代表。

其优点是室温即可活化，吸氢放氢容易，平衡压力低，滞后小，抗杂质。

;贮氢合金LaNi5;;;晶胞中还有3个变形八面体空隙(即8×1/4+2×1/2=3),每个空隙由2La+4Ni共6个原子围成,如下图正方形所示.;假定吸氢后体积不变,则合金中氢的密度为：

[6/（6.022?1023)g]／(90?10-24cm3)＝0.111g·cm-3

(6个H的质量)/(晶胞体积)=(氢的密度)

这比标准状态下氢气的密度大许多倍，也比液氢密度大．

LaNi5H66／(90?10-24cm3)＝6.7?1022个原子/cm3

比LaNi5H0.5多5.5／(90?10-24cm3)＝6.1?1022个原子/cm3;LaNi5晶格常数;在LaNi5基础上???发了几类稀土系多元合金。

;19.2、贮氢合金分类;19.2、贮氢合金分类;19.2、贮氢合金分类;19.2、贮氢合金分类;19.2、贮氢合金分类;19.2、贮氢合金分类;19.2.3、钛铁系贮氢合金

钛和铁可形成TiFe和TiFe2二种稳定的金属间化合物。TiFe2基本上不与氢反应。

TiFe可在室温与氢反应生成TiFeH1.04和TiFe1.95两种氢化物。;19.2.3、钛铁系贮氢合金

因为出现两种氢化物相，P-C-T曲线有两个平台。

其中TiFeH1.04为四方结构，

TiFeH1.09为立方结构。;19.2.3、钛铁系贮氢合金

TiFe合金室温下释氢压力不到1MPa，且价格便宜。缺点是活化困难，抗杂质气体中毒能力差，且在反复吸释氢后性能下降。;19.2.3、钛铁系贮氢合金

为改善TiFe合金的贮氢特性，研究了以过渡金属(M)Co，Cr，Cu，Mn，Mo，Ni，Nb，V等置换部分铁的TiFel-xMx合金。;19.3、贮氢合金的应用;移动式贮氢装置主要用于大规模贮存氢气及车辆燃料箱等。

贮氢装置的结构有多种，由于金属-氢的反应存在热效应，所以贮氢装置一般为热交换器结构，其中贮氢材料多与其它材料复合，形成复合贮氢材料。;19.3、贮氢合金的应用;19.3、贮氢合金的应用;19.3、贮氢合金的应用;19.3、贮氢合金的应用;19.3、贮氢合金的应用;19.3、贮氢合金的应用;6、氢化物电极;Ni／MHx电池;Ni／MHx电池;19.3、贮氢合金的应用;８、空调与制冷