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36天然气化工—C1化学与化工2019年第44卷

丙二酸二乙酯加氢制备1,3-丙二醇反应动力学研究

余锦涛，曹景顺，王涛，魏永梅，田恒水*

（华东理工大学化工学院，上海200237）

摘要：铜基催化剂催化丙二酸二乙酯加氢一条绿色制备1,3-丙二醇的路线。在消除内外扩散的基础上，根据丙二酸二乙酯

加氢反应体系建立本征动力学反应模型，得到了在实验条件下适定的动力学模型、反应物的吸附方式和速率控制步骤。进一步

通过该模型的活化能、吸附焓和指前因子计算，说明了提高选择性催化酯基能力和抑制副产物丙酸乙酯的生成是以后提高丙

二酸二乙酯加氢制备1,3-丙二醇的关键。为以后合理设计催化丙二酸二乙酯加氢制备1,3-丙二醇的铜基催化剂提供了基础。

关键字：动力学；丙二酸二乙酯；1,3-丙二醇；铜基催化剂

中图分类号：文献标志码：文章编号：

TQ223.162A1001-9219(2019)01-36-07

随着石油资源的枯竭和环境问题的频发，使得性，继而研究了Cu/SiO2催化剂焙烧温度和催化剂

利用传统化学工业生产化学品受到了严峻挑战。近助剂对催化性能的影响。Zheng等[18]指出了丙二酸

年来，利用合成气，二氧化碳和生物质等资源生产二甲酯加氢过程中的反应网络，并提出了副反应途

高附加值的化学品成为研究的热点[1-4]。其中，利用径和Cu/SiO2中活性组分价态可调控加氢产物的分

酯加氢技术制备醇类化合物是一条绿色无污染和布。可以看出，通过表征和合理设计催化剂可以有

符合我国能源结构的技术路线。目前，多种醇类包效提高丙二酸酯选择性加氢生成1,3-丙二醇。然而，

括乙二醇，丁内酯，丁二醇，四氢呋喃和丙利用催化剂得到加氢制备丙二醇的收

γ-1,4-1,3-Cu/SiO21,3-

二醇高附加值和应用广泛的化学品都可以通过草率依然不高（50%），且副反应严重，直接使得该工

酸酯，马来酸二甲酯和丙二酸二乙酯（DEM）加氢制艺路线受到限制。故进一步认识丙二酸二乙酯加氢

得[5-9]。相比其他二醇类，1,3-丙二醇不仅仅广泛应用过程和铜基催化剂在反应中的详细催化过程是合

于油墨、染料、制冷剂，还用于合成对苯二甲酸丙二理设计催化剂的必要途径。

醇酯[10]

（PTT）。由于其合适的碳链长度，使得PTT展微反应动力学提供了认识催化反应过程的有

示比相关聚酯纤维更加优异的性质[11]。而工业较成效途径。Xu等[19]对草酸二乙酯加氢制备乙二醇进行

熟的丙烯醛水合加氢法和环氧乙烷羰基化法都需了微反应动力学研究，确定了草酸酯在铜基催化剂

要有毒的催化剂和苛刻的反应条件，使得1,3-丙二表面反应为速率控制步骤（RDS），并且建立了在一

醇产量不高且市场紧俏[12]。定温度内适定的反应速率表达式。Li等[20]建立了草

利用丙二酸二乙酯催化加氢制备1,3-丙二醇是酸二甲酯的反应动力学，筛选出了合适的动力学模

一条利用可再生资源的绿色途径。另一方面，铜基