物理化学phase(1)省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件.pptx

第四章相平衡(PhaseEquilibrium)第1页

本章主要内容相图相平衡热力学和计算单组分系统平衡相图两组分系统气液平衡相图两组分系统气液液平衡相图两组分系统液固平衡相图相平衡规律稀溶液依数性高级相变第2页

此次课主要内容引言4.1单组分系统相图第3页

引言相平衡是热力学在化学领域中主要应用之一；对化学、化工、材料等科研和生产中有主要意义，比如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡知识。相图（phasediagram）表示多相系统状态怎样随温度、压力、组成等强度性质改变而改变图形，称为相图。第4页

相图分类按组分数划分按组分间相互溶解情况划分完全互溶系统部分互溶系统完全不互溶系统按性质组成划分蒸气压?组成图沸点?组成图熔点?组成图温度?溶解度图……二组分系统温度-溶解度图引言单组分系统二组分系统三组分系统第5页

相律(phaserule)是各种相平衡系统所恪守共同规律，表达出各种相平衡系统所含有共性。绘制相图时是以试验数据为依据，以相律为指导。引言第6页

材料热力学:多组元系统热力学材料动力学:多组元系统动力学1.稳定相平衡信息;2.亚平衡信息;3.各种热力学量(G,H,S,Cp…);4.热力学因子、分配系数;5.分压等1.自扩散、杂质扩散系数;2.本征扩散、相互扩散系数;3.界面能、表面能信息;4.相变控制类型(体扩散、界面扩散、综合扩散)等试验理论试验理论引言第7页

相律应用相图类型讲解（教材p19-22）两相平衡规律（教材p98-100）4.1单组分平衡相图第8页

相律应用将相律应用单组分系统（单元系），则因为 f≥0，≥1，所以3≥≥1说明什么？单组分平衡相图＝1，f＝2， 称双变量系统＝2，f＝1， 称单变量系统＝3，f＝0， 称无变量系统第9页

H2O相平衡数据单组分平衡相图第10页

水相图：依据试验绘制。H2O相图（P-T图）单组分平衡相图三个单相区在气、液、固三个单相区内， ，温度和压力独立地有程度地改变不会引发相改变。三条两相平衡线 ，压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由体系自定。第11页

读图关键点：①读懂点、线、区含义；②相区自由度数；③会描述系统状态改变情况；④明确三相点(triplepoint)与冰点(freezingpoint)区分。t/℃OBAC0.006110.01固气液CP/105Pa374.2221H2O相图（P-T图）pqw单组分平衡相图第12页

t/℃OBAC0.006110.01固气液CP/105Pa374.2221pqwH2O平衡相图OA：液-固两相平衡线，OB：气-固两相平衡线，即冰升华曲线。OC是气-液两相平衡线，即水蒸气压曲线。临界点 气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压方法使气体液化。第13页

t/℃OBAC0.006110.01固气液CP/105Pa374.2221pqwH2O平衡相图OC’：CO延长线，是过冷水和水蒸气介稳平衡线。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就马上全部变成冰。O点：三相点（triplepoint），气-液-固三相共存。第14页

纯水水蒸气P=611Pa冰t=0.01℃三相点(a)密闭容器中空气和水蒸气P=101.325kPa冰被空气饱和水t=0℃冰点(b)敞口容器中H2O三相点与冰点区分单组分平衡相图第15页

冰点温度比三相点温度低：（1）因外压增加，使凝固点下降 ；（2）因水中溶有空气，使凝固点下降 。单组分平衡相图第16页

读图关键点①读懂点、线、区含义；②注意OA线倾斜方向；③三相点p、t数值；④干冰升华条件。t/℃P/MPaOBAC0.518-56.5固气液图3-2 CO2相图CO2相图单组分平衡相图第17页

T/KP/MPaO金刚石液态碳石墨543211000300040005000图3-3 碳相图读图关键点：①读懂点、线、区含义；②了解石墨稳定性；③石墨?金刚石条件；④金刚石特点与用途。C相图单组分平衡相图第18页

读图关键点：①读懂点、线、区含义②三相点个数；③最多平衡相数。Et//105P210-410-6104单斜硫气态硫正交硫液态硫BC图3-4 硫相图S相图单组分平衡相图第19页

两相平衡规律Clausius-Clapeyron方程：单组分平衡相图当用于蒸发或升华过程时，Clausius-Clapey