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丹青不知老将至,贫贱于我如浮云。——杜甫
反应精馏法制醋酸乙酯
摘自张树水,贝逸翎,王洪鉴主编.综合化学实验[M].北京:化学工业出版
·,2025,112-115
第七部分化工相关过程
实验三十三反应精馏法制醋酸乙酯
实验说明:
反应精馏是精馏技术中的一个特殊领域。通过读实验学生可以了解反应精
馏的基本原理和操作,对在反应精馏中化学反应与分离同时进行,可以显著提
高总体转化率,降低能耗有系统的认识,并可以了解反应精馏与常规精馏的区
别。
[实验目的]
1.了解反应精馏是既服从质量作用定律又服从相平衡规律的复杂过程,是
反应和分离过程的复合,通过实验数据和结果,了解反应精馏技术比常规反应
或精馏技术在成本和操作上的优越性;
2.掌握反应精馏的操作;
3.学会分析塔内物料组成、全塔物料衡算和塔操作的过程分析;
4.了解反应精馏与常规精馏的区别。
[实验原理]
反应精馏是化学反应与分离同时进行的精馏,是精馏技术中的一个特殊领
域。此法在酯化、醚化、酯交换、水解等化工生产中得到应用,它克服了可逆
平衡反应传统工艺转化率低、反应与精馏两步进行的缺点。
反应精馏既有精馏的物理相变的传递现象,又有物质转化的化学反应现象。
两者同时存在,互相影响,使过程更加复杂。因此,反应精馏对下列情况特别
乐民之乐者,民亦乐其乐;忧民之忧者,民亦忧其忧。——《孟子》
适用:①可逆平衡反应。一般情况下,反应受平衡影响,转化率只能维持在平
衡转化的水平。但是,若生成物中有低沸点或高沸点物质存在,则精馏过程可
使其连续地从系统中排出,促使平衡右移,结果超过平衡转化率,大大提高了
效率。②异构体混合物分离。通常因它们的沸点接近,靠精馏方法不易分离提
纯,若异构体中某组分能发生化学反应并能生成沸点不同的物质,这时可在过
程中得以分离。
对酯化反应来说,适用于第一种情况。但该反应若无催化剂存在,单独采
用反应精馏操作也达不到高效分离的目的,这是因为反应速度非常缓慢,故一
般都用催化反应方式。催化反应所用的催化剂有酸、离子交换树脂,重金属盐
类和丝光沸石分子筛等固体催化剂。反应精馏的催化剂用硫酸是由于其催化作
用不受塔内温度限制,在全塔内都可进行催化反应,而应用固体催化剂则由于
存在一个最适宜的温度,精馏塔本身难以达到此条件,故很难实现最佳化操作。
反应速度随硫酸在溶液中的浓度增高而加快,但浓度在0.2%~1.0%(质量分数)
为宜。本实验以醋酸和乙醇为原料,在硫酸催化剂作用下生成醋酸乙酯,该反
应可逆,反应的化学方程式为:
CHCOOH+CHOH=CHCOOCH+HO
3253252
实验的进料有两种方式:一种是直接从塔釜进料;另一种是在塔身的某处
进料。前者有间歇和连续式操作;后者只有连续式。本实验用后一种方式进料,
即在塔上部某处加带有酸催化剂的醋酸,塔下部某处加乙醇。釜液沸腾状态下
塔内轻组分逐渐向上移动,重组分向下移动,即醋酸从上段向下段移动,与向
塔上段移动的乙醇接触,在不同填料高度上均发生反应,生成酯和水。塔内此
时有4种组分。由于醋酸在气相中有缔合作用,除醋酸外,其他三个组分形成
三元或二元共沸物,水-酯、水-醇共沸物的沸点较低,所以,醇和酯不断地从塔
老当益壮,宁移白首之心;穷且益坚,不坠青云之志。——唐·王勃
顶排出。若控制反应原料比例,可使某组分全部转化.因此,可认为反应精馏的
分离塔也是反应器。全过程可用物料衡算式和热量衡算式描述。
1.物料平衡方程
全塔物料总平衡如图33.1所示,反应精馏装置如图33.2所示。
图33
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