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综合题突破3反应原理综合题

(分值:70分)

1.(12分)(2024·湖南长沙一模)丙烷的价格低廉且产量大,而丙烯及其衍生物具有较高的经济附加值,因此丙烷脱氢制丙烯具有重要的价值。回答下列问题:

(1)(1分)已知下列反应的热化学方程式:

直接脱氢

反应①:CH3CH2CH3(g)CH2==CHCH3(g)+H2(g)ΔH1=+123.8kJ·mol-1

反应②:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)ΔH2=-483.6kJ·mol-1

计算O2氧化丙烷脱氢反应③:CH3CH2CH3(g)+12O2(g)===CH2=CHCH3(g)+H2O(g)的ΔH3=kJ·mol-1。

(2)(1分)已知下列键能数据,结合反应①数据,计算C==C的键能是kJ·mol-1。?

化学键

C—C

C—H

H—H

键能/(kJ·mol-1)

347.7

413.4

436.0

(3)(6分)一定温度下,向密闭容器中充入1molCH3CH2CH3,发生反应①。

①若该反应在恒压环境中进行,常通过向体系中通入稀有气体Ar的方式来提高CH3CH2CH3的平衡转化率,原因是?(2分)。?

②若该反应在恒容环境中进行,用压强传感器测出容器内体系压强随时间的变化关系如图a所示,计算该温度下反应①的平衡常数Kp=(2分)kPa(Kp为用平衡时各气体分压代替气体的浓度表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。若保持相同反应时间,在不同温度下,丙烯产率如图b所示,丙烯产率在425℃之前随温度升高而增大的原因可能是(1分)、(1分),随着温度继续升高,丙烷可能分解为其他产物。?

(4)(2分)研究人员利用V2O5作催化剂,对反应③的机理展开研究。以C3H8和18O2为原料,初期产物中没有检测到18O;以含有C3D8的C3H8(D为12H)和O2为原料,反应过程中没有检测到C3H8-nDn(0n8)。下列推断合理的是(填标号)

A.V2O5先吸附氧气,吸附的氧气直接与吸附的丙烷反应

B.V2O5直接氧化吸附的丙烷,吸附的氧气补充V2O5中反应掉的氧

C.V2O5催化丙烷脱氢过程中,碳氢键的断裂是可逆的

(5)(2分)基于电化学原理,我国科学家利用固体氧化物电解池实现高选择性C3H8电化学脱氢制

CH2==CHCH3的工艺,装置如图c,则C3H8生成CH2==CHCH3的电极反应式为。?

图c

2.(12分)(2024·江西宜春一模)CO2减排能有效降低温室效应,同时,CO2也是一种重要的资源,因此研究CO2捕集与转化对实现“碳中和”目标具有重要意义而备受关注。

(1)(2分)某研究机构成功合成了氮掺杂多孔有机聚合物DLU-1吸附剂,用于烟道气(主要是N2和CO2)和天然气中CO2的捕集。为考查样品对单组分气体的吸附性能,测定在1bar,273K和298K下的单组分气体吸附等温线如图,请阐述DLU-1吸附剂能做捕获剂的理由:。?

(2)(5分)工业上用CO2和H2反应合成二甲醚,2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH=-387.7kJ·mol-1。

①恒温恒容下,充入等物质的量的CO2和H2充分反应,以下叙述能说明该反应达到平衡状态的(2分)(填序号)。?

A.CO2的物质的量分数保持不变

B.容器中混合气体的密度保持不变

C.容器中混合气体的平均摩尔质量保持不变

D.断裂1molπ键的同时断裂1.5molO—H

②在某压强下,合成二甲醚的反应在不同温度、不同投料比时,CO2的平衡转化率如图所示,则T1(1分)T2(填“”或“”)。?

③T1温度下,将4molCO2和12molH2充入2L的密闭容器中,5min后反应达到平衡状态,则0~5min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=(2分)。?

(3)(3分)工业上可以利用二氧化碳合成甲醇,已知

①CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH1=+41kJ·mol-1

②CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH2=-90kJ·mol-1

a.若③CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)正反应的活化能为EakJ·mol-1,则逆反应的活化能为(1分)kJ·mol-1(用含Ea的式子表示)。?

b.某一刚性容器中充入1molCO2和3molH2,起始压强为pkPa,在催化剂存在条件下发生上述三个反应,测得温度与平衡转化率、产物选择性的关系如图所示。已知:选择性=n(CH3