物理化学01章热力学第一定律及其应用-教学.pptVIP

热化学中的一些基本概念等压热效应与等容热效应在等温并不作非体积功的条件下一个化学反应吸收或释放的热量称为该反应在此温度下的热效应。在等压条件下的热效应称为等压热效应Qp在等容条件下的热效应称为等容热效应QV*2、反应进度(reactionextent)3H2+N2=2HN3０＝２NH3–3H2–N2化学反应的通式：B:反应系统中的某种物质（反应物或产物）；νB:物质B的化学计量数,对反应物取负值，对产物取正值。3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)例:n0(t=0)9mol4mol0moln1(t=t1)6mol3mol2moln2(t=t2)3mol2mol4molξ：反应进度，量纲为mol;ξ=0表示未反应,ξ=1mol表示按计量方程反应进度为1mol.Define:思考题：思考题：计量方程3H2(g)+N2(g)=2NH3(g)n0(t=0)9mol4mol0moln1(t=t1)6mol3mol2molξ=1mol对给定的反应，反应进度的数值与计量方程式的写法（即νB的值）有关。若:计量方程变为3/2H2(g)+1/2N2(g)=NH3(g)，则ξ=?mol、反应的摩尔焓变和反应的摩尔热力学能变下标m表示发生1mol反应可逆过程是一种科学的抽象,它为研究实际过程提出了基准;通过可逆过程计算状态函数的变化。H2O(g)1000C,100kPaH2O(l)1000C恒温热源(100oC)p-dp水的可逆汽化过程p=100kPa1等容过程热封闭系统,当不作非体积功时,等容过程吸收的热等于系统热力学能的增量,所以QV只与系统初末态有关.物理意义1.4等容热、等压热和焓2等压过程热和焓(enthalpy)封闭系统,w’=0等压过程Define:H-焓U-热力学能封闭系统,当不作非体积功时,等压过程吸收的热等于系统焓的增量,所以Qp只与系统初末态有关.焓的性质:①状态函数,广度性质②具有能量的量纲/J③无法得到绝对值物理意义:思考题:有一封闭系统,在300K、等压下进行反应,该过程中系统放热20J,对环境作电功100J,作膨胀功5J,计算Q、w总、?U、??。1等容热容和等压热容Define:物理意义:在没有相变化和化学变化,且w’=0的条件下,CV是等容下系统热力学能随温度的变化率,Cp是等压下焓随温度的变化率。1.5热容(heatcapacity)封闭系统、组成不变的均相系统、w’=0对单原子分子理想气体CV,m为(3/2)R双原子分子理想气体CV,m为(5/2)R为状态函数,强度性质当温度从T1?T2等容热容和等压热容的关系理想气体1理想气体的热力学能和焓Joule实验真空气体低压气体向真空膨胀后,水的温度未变。理气的自由膨胀过程1.5热力学第一定律对理想气体的应用实验过程对一定量纯物质说明等温下理想气体的热力学能是温度的函数,与体积无关.同理可证得由?2理想气体的几种变化过程热力学量的计算等温过程等容变温过程等压变温过程（凝聚态物质变温过程）01Review02?U=Q+w?U=QvH=U+pV?H=?U+?(pV)?H=Qp2mol单原子分子理想气体,始态为500K,5pθ,经历以下过程:(1)等温可逆膨胀至1pθ;(2)向真空膨胀至1pθ;(3)等压变温至300K。求以上各过程的Q,w,?U,?H?（1pθ=100kPa）解:(1)理气等温可逆过程: 2molAT1=500K始态p1=5pθ等温可逆2molAT2=500K末态p2=1pθ例题一∵dT=0 ∴?U1=0; ?H1=0Q1=-w1=nRTln(p1/p2)=2×8.314×500×ln(5/1)=13.38kJ(2)理气自由膨胀过程:2molAT1=500K